[發明專利]一種ETS-10鈦硅分子篩的合成方法

有效

• 申請號: 201110415384.X
• 申請日: 2011-12-13
• 公開（公告）號: CN103159225A
• 公開（公告）日: 2013-06-19
• 發明（設計）人: 申寶劍;李景;王小華;張文成;郭巧霞;申波俊;馮冰;溫廣明;張志華;田然
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣集團公司;中國石油大學(北京)
• 主分類號: C01B39/08
• 分類號: C01B39/08
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 韓蕾

1.一種ETS-10鈦硅分子篩的合成方法，其包括以下步驟：

將氧化鈦水溶膠、硅源、氫氧化鈉、含氟的礦化劑和水混合得到反應混合物凝膠，并將其pH值調整為10.4-10.8；

將所述反應混合物凝膠升溫至170-250℃，水熱晶化處理10-100小時，得到所述ETS-10鈦硅分子篩。

2.根據權利要求1所述的合成方法，其中，所述反應混合物凝膠的原料的摩爾比為：

氧化鈦水溶膠∶硅源∶氫氧化鈉∶含氟的礦化劑∶水＝1.0∶(4.5-6.5)∶(3.8-5.4)∶(0.5-2.0)∶(150-450)，所述氧化鈦水溶膠以TiO₂計，所述硅源以SiO₂計，所述氫氧化鈉以Na₂O計，所述含氟的礦化劑以F計，所述水以H₂O計。

3.根據權利要求2所述的合成方法，其中，所述反應混合物凝膠的原料的摩爾比為：

氧化鈦水溶膠∶硅源∶氫氧化鈉∶含氟的礦化劑∶水＝1.0∶(5.3-5.8)∶(4.2-4.6)∶(1.0-1.5)∶(300-350)。

4.根據權利要求1所述的合成方法，其中，所述硅源為水玻璃，所述含氟的礦化劑為氟化鉀或氟化鈉，所述氫氧化鈉以溶液的形式加入。

5.根據權利要求1所述的合成方法，其中，所述氧化鈦水溶膠是通過以下步驟制備的：

(1)、將無機鈦化合物溶解于水得到鈦液，或者用硫酸對無機鈦化合物進行酸解得到鈦液；

(2)、在10-80℃的水浴條件下，用堿性溶液對鈦液進行水解并將pH值控制為3-8，得到白色凝膠狀的鈦沉淀物；

(3)、在10-80℃的水浴條件下，加入酸性溶液使鈦沉淀物溶解直到體系變澄清，得到所述氧化鈦水溶膠。

6.根據權利要求5所述的合成方法，其中，所述無機鈦化合物為TiCl₄、TiOSO₄、Ti(SO₄)₂和偏鈦酸中的一種或幾種。

7.根據權利要求5所述的合成方法，其中，在步驟(1)中，將無機鈦化合物溶解于水時，所述水與無機鈦化合物的摩爾比為20-150∶1，所述水以H₂O計，所述無機鈦化合物以Ti⁴⁺計；

用硫酸對無機鈦化合物進行酸解時的溫度控制為60-100℃，所述硫酸的濃度為50-80wt％，所述硫酸與所述無機鈦化合物的摩爾比為4∶1以上，優選為6-8∶1，其中，所述硫酸以H⁺計，所述無機鈦化合物以Ti⁴⁺計。

8.根據權利要求5所述的合成方法，其中，在步驟(2)中，所述堿性溶液為NaOH溶液、Na₂CO₃溶液、KOH溶液或氨水；優選地，所述堿性溶液的濃度為5-30wt％。

9.根據權利要求5或8所述的合成方法，優選地，在步驟(2)中，在用堿性溶液對鈦液進行水解時，將所述pH值控制為3-4。

10.根據權利要求5所述的合成方法，其中，在步驟(3)中，所述酸性溶液為硫酸、鹽酸或硝酸；優選地，所述硫酸的濃度為10-50wt％，所述鹽酸的濃度為20-30wt％，所述硝酸的濃度為20-50wt％；更優選地，所述酸性溶液與所述鈦沉淀物的摩爾比為3∶1以上，優選為(3-5)∶1，所述酸性溶液以H⁺計，所述鈦沉淀物以Ti⁴⁺計。