[發(fā)明專利]一種醇羥基氨化制備伯胺方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110401985.5
• 申請日: 2011-12-06
• 公開（公告）號: CN103145974A
• 公開（公告）日: 2013-06-12
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 孫志強;徐杰;高進;孫穎;苗虹
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類號: C08G65/325
• 分類號: C08G65/325;C08G65/28;C08G65/26
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標(biāo)代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種醇羥基氨化制備伯胺方法，其特征在于：采用催化劑使分子量為230-5000的聚醚多元醇與NH₃進行臨氫氨化反應(yīng)，生成聚醚伯胺；

催化劑以Ni、Co中的一種或二種為主要活性組分，以Cu、Mo、Sn、Cr中的一種或二種以上為輔助活性組分；主要活性組分與輔助活性組分的摩爾比為50-100∶1；

催化劑制備過程如下：該催化劑使用主要活性組分輔助活性組分的可溶性金屬鹽與多元醇混合形成溶液，在NaOH存在下，經(jīng)液相還原制備；金屬鹽與多元醇摩爾比為1∶10-1∶100之間，金屬鹽總摩爾數(shù)與NaOH摩爾數(shù)之比可以為1∶1到1∶10之間；多元醇為1，2-丙二醇或乙二醇。

2.按照權(quán)利要求1所述方法，其特征在于：

金屬鹽與多元醇摩爾比為1∶10-1∶30之間；催化劑制備中需要加入NaOH，金屬鹽總摩爾數(shù)與NaOH摩爾數(shù)之比可以為1∶5之間。

3.按照權(quán)利要求1所述方法，其特征在于：所述活性組分負(fù)載于Al₂O₃、SiO₂或MgO載體上，載體于催化劑上的質(zhì)量含量50-95％。

4.按照權(quán)利要求1、2或3所述方法，其特征在于：

催化劑的具體制備步驟為：首先用去離子水溶解所需的金屬鹽，制成質(zhì)量濃度為30-70％的金屬鹽溶液，并將制成的金屬鹽溶液加入到的多元醇中，同時加入或不加入載體；當(dāng)溫度達(dá)到60-100℃后，在攪拌條件下，以0.5-5ml/nim速度向其中滴入質(zhì)量濃度5-30％水溶液NaOH；滴完后將反應(yīng)體系升溫，升溫速率為1-5℃/min，逐步蒸出反應(yīng)釜中的水分，待溫度逐漸升至1，2-丙二醇或乙二醇的回流溫度后，恒溫攪拌回流反應(yīng)2-6h，形成灰黑色沉淀，過濾，分別用去離子水、乙醇和丙酮依次洗滌，氮氣下60-80℃真空干燥，得到固體催化劑粉末。

5.按照權(quán)利要求1所述方法，其特征在于：

所述催化氨化原料為分子量在230到5000之間的的聚醚多元醇，該類聚醚多元醇一般是由環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷單體在引發(fā)劑(甘油或乙二胺等)存在下聚合生成的聚氧丙烯醚、聚氧乙烯醚或聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚醚。

6.按照權(quán)利要求1或5所述方法，其特征在于：氨化反應(yīng)在耐壓反應(yīng)釜中以間歇方式進行，或在固定床反應(yīng)器中以連續(xù)進出料的方式進行；

間歇氨化反應(yīng)中，按所使用的原料聚醚多元醇計，催化劑用量為原料重量的3-15％，液氨用量為原料重量的5-25％，氫氣初始壓力范圍為1-3Mpa，反應(yīng)溫度范圍為180-240℃之間，反應(yīng)壓力范圍在5-10Mpa之間；

連續(xù)氨化反應(yīng)條件為：聚醚多元醇體積空速在0.5h^-1-1.5h^-1之間，液氨體積空速在0.05h^-1-0.5h^-1之間，氫氣空速在0.5h^-1-1.5h^-1之間，反應(yīng)溫度在180℃-230℃之間，反應(yīng)壓力在5Mpa-10Mpa之間。