[發明專利]制備3-乙?;愢捌溲苌锏姆椒?/span>有效
| 申請號: | 201110396895.1 | 申請日: | 2011-12-02 |
| 公開(公告)號: | CN102584699A | 公開(公告)日: | 2012-07-18 |
| 發明(設計)人: | 支志明;魯錦鴻 | 申請(專利權)人: | 納米及先進材料研發院有限公司 |
| 主分類號: | C07D217/16 | 分類號: | C07D217/16;C07D221/08 |
| 代理公司: | 北京派特恩知識產權代理事務所(普通合伙) 11270 | 代理人: | 張穎玲;遲姍 |
| 地址: | 中國香港*** | 國省代碼: | 中國香港;81 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 制備 乙酰 喹啉 及其 衍生物 方法 | ||
1.一種制備3-乙?;愢姆椒?,其包括由苯丙氨酸制備1,2,3,4-四氫-3-異喹啉甲酸甲酯的合成步驟,由1,2,3,4-四氫-3-異喹啉甲酸甲酯制備異喹啉-3-甲酸甲酯的合成步驟,和由異喹啉-3-甲酸甲酯制備3-乙?;愢暮铣刹襟E。
2.根據權利要求1所述的方法,其中所述1,2,3,4-四氫-3-異喹啉甲酸甲酯由苯丙氨酸通過皮克特-施彭格勒反應和費歇爾-斯皮爾酯化反應制備。
3.根據權利要求1或2所述的方法,其中所述1,2,3,4-四氫-3-異喹啉甲酸甲酯通過使苯丙氨酸與醛在Brφnsted酸的存在下反應,然后在醇溶液中回流而合成。
4.根據權利要求3所述的方法,其中所述醛選自多聚甲醛、甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、安息香醛和3,4-二甲氧基苯甲醛。
5.根據權利要求3所述的方法,其中所述Brφnsted酸選自醋酸、三氟甲基磺酸、甲酸、鹽酸、對甲苯磺酸和三氟乙酸。
6.根據權利要求3所述的方法,其中所述醇為甲醇。
7.根據權利要求3所述的方法,其中所述醛為多聚甲醛,所述Brφnsted酸為濃鹽酸,且所述醇為甲醇。
8.根據權利要求1至7任一項所述的方法,其中所述由1,2,3,4-四氫-3-異喹啉甲酸甲酯制備異喹啉-3-甲酸甲酯的合成步驟是使1,2,3,4-四氫-3-異喹啉甲酸甲酯的溶液與非均相氧化劑反應。
9.根據權利要求8所述的方法,其中所述非均相氧化劑是過渡金屬氧化物。
10.根據權利要求9所述的方法,其中所述過渡金屬氧化物選自氧化鉛(IV)、氧化鋅、氧化鋯、氧化鎳、氧化錳和氧化鉍。
11.根據權利要求8所述的方法,其中所述非均相氧化劑選自過氧單硫酸鉀、過碳酸鈉和過硼酸鈉。
12.根據權利要求8-11任一項所述的方法,其中所述非均相氧化劑接枝至固相載體上。
13.根據權利要求12所述的方法,其中所述固相載體選自二氧化硅、Al2O3、沸石和活性炭。
14.根據權利要求1-13任一項所述的方法,其中所述由異喹啉-3-甲酸甲酯制備3-乙?;愢暮铣刹襟E是在一鍋反應中進行克萊森縮合、水解和脫羧反應獲得3-乙?;愢?。
15.根據權利要求1-14任一項所述的方法,其中所述由異喹啉-3-甲酸甲酯制備3-乙?;愢暮铣刹襟E包括使異喹啉-3-甲酸酯與強堿在溶劑的存在下反應。
16.根據權利要求15所述的方法,其中所述強堿是乙醇鈉或乙醇鉀。
17.根據權利要求15或16所述的方法,其中所述由異喹啉-3-甲酸甲酯制備3-乙?;愢暮铣刹襟E還包括在酸的存在下發生水解和脫酸反應。
18.根據權利要求17所述的方法,其中所述酸為鹽酸或稀硫酸。
19.一種制備具有式4結構的3-乙?;愢苌锏姆椒ǎ浒ń浻煞桨?中的反應從式1化合物制備具有式4結構的3-乙?;愢苌?,
方案2
其中,R1和R2可以相同或不同并且獨立地選自甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或硝基;可選地,R1和R2可以一起形成苯環。
20.根據權利要求19的方法,其包括:通過皮克特-施彭格勒反應和費歇爾-斯皮爾酯化反應使式1化合物轉變為式2化合物;使用非均相氧化劑氧化式2化合物,使其轉變為式3化合物;和,通過在一鍋反應中進行克萊森縮合、水解和脫羧反應獲得式4化合物。
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