[發(fā)明專利]二價(jià)鈀配合物、其制備方法、聚芴及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110395948.8
• 申請(qǐng)日: 2011-12-02
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102491998A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-06-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 程延祥;胡盼;李靜;付宏偉;李曉;張子龍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所
• 主分類號(hào): C07F19/00
• 分類號(hào): C07F19/00;C08G61/02
• 代理公司: 北京集佳知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 魏曉波;逯長(zhǎng)明

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于發(fā)光材料技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種二價(jià)鈀配合物、其制備方法、聚芴及其制備方法。

背景技術(shù)

均聚芴能發(fā)射純正的藍(lán)光(Appl.phys.lett，1998，73，629)，作為高效藍(lán)光材料可應(yīng)用于高分子發(fā)光二極管(PLED)器件中。目前合成聚芴的方法主要是采用金屬催化的縮聚反應(yīng)，如Pd催化的Suzuki縮聚反應(yīng)和Ni催化的縮聚反應(yīng)等，參見(jiàn)反應(yīng)式(1)和反應(yīng)式(2)，其中，反應(yīng)式(1)為Ni催化的Yamoto縮聚反應(yīng)，反應(yīng)式(2)為Pd催化的Suzuki縮聚反應(yīng)：

上述兩種方法得到的聚芴均為未封端的聚芴，Br等端基的存在會(huì)降低聚芴的發(fā)光效率，而且由于得到的聚芴不含載流子傳輸單元，其空穴傳輸和電子傳輸?shù)男阅茌^差，制作PLED時(shí)除了聚芴發(fā)光層和兩個(gè)電極外還需要增加空穴傳輸層(如常用的PEDOT-PSS、TBPHA、TPD等)和電子傳輸層(如常用的Alq₃、咪唑類、惡唑類材料)等，不僅增加了器件的制備難度，而且由于引入的電荷傳輸層對(duì)光有一定的吸收，也降低了器件的發(fā)光效率。

現(xiàn)有技術(shù)一般采用在聚合末期加入少量封端劑進(jìn)行封端，如公開(kāi)號(hào)為CN1366516A的中國(guó)專利文獻(xiàn)采用在Ni(COD)₂催化的聚芴體系中加入少量的單官能團(tuán)的封端劑，得到官能團(tuán)封端的聚芴材料，參見(jiàn)結(jié)構(gòu)式(a)、結(jié)構(gòu)式(b)和結(jié)構(gòu)式(c)。與未封端的聚芴材料相比，封端后的聚芴材料制備的器件效率有了明顯的提高。但是，由于Pd催化的Suzuki縮聚反應(yīng)和Ni催化的縮聚反應(yīng)均為逐步聚合反應(yīng)，反應(yīng)單體之間和反應(yīng)單體與聚芴片段之間都能相互反應(yīng)，因此，難以保證在每條聚芴的主鏈中均可以引入需要的官能團(tuán)，因此得到的封端聚芴中依然殘存Br等端基，依然會(huì)影響聚芴的發(fā)光效率。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題在于提供一種二價(jià)鈀配合物、其制備方法、聚芴及其制備方法，本發(fā)明提供的二價(jià)鈀配合物用于催化聚芴合成時(shí)，能夠保證聚芴一端封端完全，且能夠在聚芴主鏈上引入載流子傳輸單元，提高聚芴的發(fā)光性能。

本發(fā)明提供了一種具有式(I)結(jié)構(gòu)的二價(jià)鈀配合物：

其中，X為鹵素；L為烷基膦配體；

Ar選自式(11)～式(20)中的任意一種：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄和R₈獨(dú)立地選自氫或含20個(gè)以下碳原子的烷基；

R₅、R₆和R₇獨(dú)立地選自氫、甲基或叔丁基。

優(yōu)選的，所述L為三環(huán)己基膦、三甲基膦或三乙基膦。

優(yōu)選的，所述X為I或溴。

本發(fā)明還提供了一種二價(jià)鈀配合物的制備方法，包括以下步驟：

具有式(II)結(jié)構(gòu)的鹵代芳烴與具有式(III)結(jié)構(gòu)的零價(jià)鈀配合物在有機(jī)溶劑中發(fā)生氧化加成反應(yīng)，得到二價(jià)鈀配合物；

Ar-X(II)；

式(II)中，X為鹵素；

Ar選自式(11)～式(20)中的任意一種：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄和R₈獨(dú)立地選自氫或含20個(gè)以下碳原子的烷基；

R₅、R₆和R₇獨(dú)立地選自氫、甲基或叔丁基。

PdL₄(III)；

式(III)中，L為烷基膦配體。

優(yōu)選的，所述氧化加成反應(yīng)的溫度為20℃-80℃，所述氧化加成反應(yīng)的時(shí)間為20h～30h。

優(yōu)選的，所述有機(jī)溶劑為無(wú)水無(wú)氧的甲苯或四氫呋喃。

本發(fā)明還提供了了一種具有式(IV)結(jié)構(gòu)的聚芴：

式(IV)中，Ar選自式(11)～式(20)中的任意一種：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄和R₈獨(dú)立地選自氫或含20個(gè)以下碳原子的烷基；