[發明專利]二價鈀配合物、其制備方法、聚芴及其制備方法

有效

• 申請號: 201110395948.8
• 申請日: 2011-12-02
• 公開（公告）號: CN102491998A
• 公開（公告）日: 2012-06-13
• 發明（設計）人: 程延祥;胡盼;李靜;付宏偉;李曉;張子龍
• 申請（專利權）人: 中國科學院長春應用化學研究所
• 主分類號: C07F19/00
• 分類號: C07F19/00;C08G61/02
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 魏曉波;逯長明

1.具有式(I)結構的二價鈀配合物：

其中，X為鹵素；L為烷基膦配體；

Ar選自式(11)～式(20)中的任意一種：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄和R₈獨立地選自氫或含20個以下碳原子的烷基；

R₅、R₆和R₇獨立地選自氫、甲基或叔丁基。

2.根據權利要求1所述的二價鈀配合物，其特征在于，所述L為三環己基膦、三甲基膦或三乙基膦。

3.根據權利要求1所述的二價鈀配合物，其特征在于，所述X為I或溴。

4.一種二價鈀配合物的制備方法，包括以下步驟：

具有式(II)結構的鹵代芳烴與具有式(III)結構的零價鈀配合物在有機溶劑中發生氧化加成反應，得到二價鈀配合物；

Ar-X(II)；

式(II)中，X為鹵素；

Ar選自式(11)～式(20)中的任意一種：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄和R₈獨立地選自氫或含20個以下碳原子的烷基；

R₅、R₆和R₇獨立地選自氫、甲基或叔丁基；

PdL₄(III)；

式(III)中，L為烷基膦配體。

5.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述氧化加成反應的溫度為20℃-80℃，所述氧化加成反應的時間為20h～30h。

6.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑為無水無氧的甲苯或四氫呋喃。

7.具有式(IV)結構的聚芴：

式(IV)中，Ar選自式(11)～式(20)中的任意一種：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄和R₈獨立地選自氫或含20個以下碳原子的烷基；

R₅、R₆和R₇獨立地選自氫、甲基或叔丁基；

n為聚合度。

8.根據權利要求7所述的聚芴，其特征在于，所述聚芴的數均分子量為2000-150000。

9.一種聚芴的制備方法，包括以下步驟：

2-溴-7-硼酸丙二醇酯-9，9-二辛基芴與權利要求1～3任意一項所述的二價鈀配合物在堿性環境下發生縮聚反應，得到聚芴。

10.根據權利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述2-溴-7-硼酸丙二醇酯-9，9-二辛基芴與所述二價鈀配合物的摩爾比為(15-100)∶1。