[發明專利]用于烯烴聚合的催化劑載體及其制備方法

有效

• 申請號: 201110387084.5
• 申請日: 2011-11-29
• 公開（公告）號: CN103130929A
• 公開（公告）日: 2013-06-05
• 發明（設計）人: 王世波;周俊領;劉東兵;呂新平;張磊;毛炳權;周歆;邢寶泉;張長禮
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/02
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;盧綺琴

1.用于烯烴聚合的催化劑載體，其包含由至少一種有機鎂化合物、至少一種含羥基類化合物、至少一種含氯有機磷化合物以及至少一種助成型析出劑形成的反應產物；

所述有機鎂化合物如通式(I)MgR¹_nCl_2-n所示，式中R¹是C₂～C₂₀的烴基，0＜n≤2；

所述含羥基類化合物如通式(II)HOR²所示，式中R²是C₂～C₂₀的烴基；

所述含氯有機磷化合物為五氯化磷或如通式(III)O_pPR³_qCl_3-q所示的化合物，通式(III)中R³是C₂～C₂₀的烷基或烷氧基，0≤q＜3，p＝0或1；

所述助成型析出劑是聚苯乙烯嵌段聚丁二烯類共聚物。

2.根據權利要求1所述的載體，其中所述的有機鎂化合物通式(I)中，R¹是C₂～C₂₀的烷基；優選所述有機鎂化合物選自二丁基鎂、二異丁基鎂、二辛基鎂、丁辛基鎂、氯化乙基鎂和氯化丁基鎂中的至少一種；所述含羥基類化合物為脂肪醇或芳香醇，優選自正丁醇、正己醇、異辛醇、苯甲醇和苯乙醇中的至少一種。

3.根據權利要求1所述的載體，其中所述的含氯有機磷化合物選自二氯甲基磷、二氯乙基磷、二氯丁基磷、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷、二氯磷酸甲酯、二氯磷酸乙酯和二氯磷酸丁酯中至少一種。

4.根據權利要求1-3中任意一項所述的載體，所述聚苯乙烯嵌段聚丁二烯類共聚物包括二嵌段和三嵌段及其衍生物，嵌段類型任選為線形、帶支鏈形或星形形式。

5.根據權利要求1-3中任意一項所述的載體，在所述的聚苯乙烯嵌段聚丁二烯類共聚物中聚丁二烯的含量為3-97wt％，優選為10-90wt％。

6.一種如權利要求1-5中任意一項所述的用于烯烴聚合的催化劑載體的制備方法，包括如下步驟：

a：將所述有機鎂化合物和所述含羥基類化合物反應形成透明溶液；

b：將所述助成型析出劑分散在C₄～C₂₀烷烴或/和芳烴溶劑中并與步驟a得到的透明溶液混合得到混合液；

c：將所述含氯有機磷化合物與步驟b得到的混合液在-20～50℃的低溫下混合，然后升溫反應形成含固體顆粒的懸浮液；

d：分離收集所述固體顆粒即為催化劑載體。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述步驟b中溶劑為選自己烷、庚烷和甲苯中的一種或多種；所述步驟c中的低溫為-10～40℃，所述升溫方式為快速升溫、緩慢升溫、逐步升溫或漸變的程序升溫。

8.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，以每摩爾有機鎂化合物計，含羥基類化合物為0.1～20摩爾，優選0.2～10摩爾；含氯有機磷化合物為0.1～50摩爾，優選0.5～20摩爾；助成型析出劑在反應體系中的濃度控制在0.001～100克/升，優選0.01～50克/升。

9.一種如權利要求1～5中任意一項所述載體或如權利要求6～8中任意一項制備方法制備得到的載體，其特征在于，載體顆粒為球形，其具有可控的粒度大小和分布，平均粒徑在0.1-200μm，優選1-100μm。

10.一種如權利要求1～5中任意一項所述載體或如權利要求6～8中任意一項制備方法制備得到的載體在烯烴均聚合或共聚合中的應用，其中所述烯烴為乙烯、丙烯、丁烯、己烯和辛烯。