[發明專利]一種環己烯氧化的方法

有效

• 申請號: 201110385771.3
• 申請日: 2011-11-29
• 公開（公告）號: CN103130748A
• 公開（公告）日: 2013-06-05
• 發明（設計）人: 何嘉勇;蔣衛和;林民;屈鎧甲;肖海軍;舒興田;汪燮卿
• 申請（專利權）人: 岳陽昌德化工實業有限公司
• 主分類號: C07D303/04
• 分類號: C07D303/04;C07D301/12;B01J8/06
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王浩然;王鳳桐

1.一種環己烯氧化的方法，其特征在于，該方法在一種膜管反應器中進行，所述膜管反應器包括管狀反應器(1)和膜結構(2)，所述管狀反應器(1)的出口端與所述膜結構(2)密封連接，所述膜結構(2)設置為允許所述管狀反應器(1)中的液體物料通過而不允許固體物料通過；所述管狀反應器(1)為多個，且該多個管狀反應器(1)相互并聯；該方法包括在氧化反應條件下，將含有環己烯、過氧化氫水溶液以及有機溶劑的液體進料從膜管反應器的進料口送入管狀反應器(1)中，與管狀反應器(1)中的鈦硅分子篩進行接觸，接觸后的產物通過與所述管狀反應器(1)的出口端密封連接的膜結構(2)進行固液分離，得到液體物料。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述膜管反應器包括2-20個所述管狀反應器(1)。

3.根據權利要求1所述的方法，其中，所述管狀反應器(1)的兩端分別與一個所述膜結構(2)密封連接。

4.根據權利要求1所述的方法，其中，所述膜結構(2)的孔徑為5-500微米。

5.根據權利要求1所述的方法，其中，所述膜結構(2)為過濾膜或膜管。

6.根據權利要求1-5中任意一項所述的方法，其中，所述管狀反應器(1)分成至少兩段，相鄰兩段之間通過隔膜(3)隔開，該隔膜(3)設置為允許所述管狀反應器(1)中的液體物料通過而不允許固體物料通過。

7.根據權利要求6所述的方法，其中，所述管狀反應器(1)分成2-20段，每段的長度為0.2-5m。

8.根據權利要求6所述的方法，其中，所述膜管反應器還包括反沖裝置，所述反沖裝置用于提供對所述膜結構(2)和隔膜(3)進行反沖洗的氣體物流或液體物流。

9.根據權利要求8所述的方法，所述氣體物流為惰性氣體，所述液體物流為環己烯和/或所述有機溶劑和/或所述液體物料。

10.根據權利要求1-5中任意一項所述的方法，其中，該方法還包括將所述液體物料進行精餾，得到分離后的反應物料和反應產物，并將該分離后的反應物料從膜管反應器的進料口送入管狀反應器(1)中循環使用。

11.根據權利要求1-5中任意一項所述的方法，其中，該方法還包括對部分處于異常工作狀態的所述管狀反應器進行更換或維護，所述異常工作狀態為所述管狀反應器(1)損壞或者所述管狀反應器(1)中的鈦硅分子篩達到使用壽命。

12.根據權利要求1所述的方法，其中，所述氧化反應的條件包括環己烯、過氧化氫水溶液與有機溶劑的質量比為1∶0.02-3.6∶2-30，接觸的溫度為40-150℃、壓力為0.01-2MPa、液時空速為0.5-10h^-1，每個管狀反應器中液體物料與鈦硅分子篩的重量比為1∶0.01-0.3。

13.根據權利要求1或12所述的方法，其中，所述有機溶劑為醇、醚、酮、鹵代烴、酯、含氮有機溶劑中的一種或多種；優選，所述含氮有機溶劑為腈。

14.根據權利要求13所述的方法，其中，所述有機溶劑為醇、酮和腈中的一種或多種，優選所述有機溶劑包括A組分和B組分，所述A組分為酮和/或腈，所述B組分為醇；更優選所述A組分與B組分的重量比為0.1-50∶1，優選為1-20∶1。

15.根據權利要求14所述的方法，其中，所述有機溶劑為醇和酮，酮與醇的質量比為4-9∶1；所述接觸的溫度為40-150℃。

16.根據權利要求14所述的方法，其中，所述有機溶劑為醇和腈，腈與醇的質量比為2-11∶1；所述接觸的溫度為50℃-150℃。

17.根據權利要求14所述的方法，其中，所述酮為C3-C10的酮，優選為C3-C6的酮；所述腈為C2-C10的一元腈和/或二元腈，優選為C2-C6的一元腈和/或二元腈；所述醇為C1-C10的醇，優選為C1-C6的醇。

18.根據權利要求1或12所述的方法，其中，所述鈦硅分子篩為MFI結構，鈦硅分子篩晶粒為空心結構，該空心結構的空腔部分的徑向長度為5-300納米，且所述鈦硅分子篩在25℃、P/P₀＝0.10、吸附時間為1小時的條件下測得的苯吸附量為至少70毫克/克，該鈦硅分子篩的低溫氮吸附的吸附等溫線和脫附等溫線之間存在滯后環。