[發(fā)明專利]一種高純度3-溴-N-苯基咔唑的制備方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110382138.9
• 申請(qǐng)日: 2011-11-25
• 公開（公告）號(hào): CN102491937A
• 公開（公告）日: 2012-06-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 呂宏飛;白雪峰;李猛;徐虹;李淑輝;魏文通
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 黑龍江省科學(xué)院石油化學(xué)研究院
• 主分類號(hào): C07D209/88
• 分類號(hào): C07D209/88
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標(biāo)事務(wù)所 23109
• 代理人: 金永煥

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種咔唑類化合物的制備方法。

背景技術(shù)

由于在有機(jī)電致發(fā)光材料、薄膜晶體管、光化學(xué)材料、樹狀聚合物、非線性光學(xué)聚合物和配位金屬催化劑等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，咔唑類化合物吸引了越來越多研究者的關(guān)注。尤其是在有機(jī)電致發(fā)光材料領(lǐng)域，咔唑類三苯胺結(jié)構(gòu)材料具有優(yōu)異的空穴傳輸性能，良好的熱穩(wěn)定性，因此成為一類重要的空穴材料，并在有機(jī)電致發(fā)光器件中得到了實(shí)際應(yīng)用。典型咔唑類空穴材料結(jié)構(gòu)如下所示：

3-溴-N-苯基咔唑是合成咔唑類有機(jī)電致發(fā)光材料的重要中間體，由其制備相應(yīng)的硼酸，通過Suzuki偶聯(lián)、Buchwald-Harwig偶聯(lián)反應(yīng)可合成具有不同性能的咔唑類材料。由于咔唑的3、6位均較活潑，因此其溴化產(chǎn)物中往往含有原料、單溴代物和雙溴代物，三者很難分離。例如以N-苯基咔唑原料，當(dāng)采用NBS、溴素等為溴化試劑，DMF、苯、二氯甲烷等為溶劑時(shí)溴化產(chǎn)物中N-苯基咔唑含量為7％，3-溴-N-苯基咔唑含量為85％，3，6-二溴-N-苯基咔唑含量為8％；如果提高原料轉(zhuǎn)化率時(shí)，二溴代物含量增加，分離困難。因此現(xiàn)有技術(shù)制備3-溴-N-苯基咔唑存在純度低，且分離困難的問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決現(xiàn)有技術(shù)制備3-溴-N-苯基咔唑存在純度低，且分離困難的問題，而提供一種高純度3-溴-N-苯基咔唑的制備方法。

一種高純度3-溴-N-苯基咔唑的制備方法，具體是按以下步驟完成的：一、將N-苯基咔唑和溶劑混合均勻，得到均勻混合物，然后在溫度為-40℃～0℃將N-溴代丁二酰亞胺均分成20～40次加入到均勻混合物中，并且每次加入后反應(yīng)20min～60min，N-溴代丁二酰亞胺全部加完后在溫度為-40℃～0℃下繼續(xù)反應(yīng)20h～40h，即得到反應(yīng)產(chǎn)物；二、首先將步驟一得到的反應(yīng)產(chǎn)物采用水洗分離法洗滌1～3次，然后將分離得到的有機(jī)相先采用無水硫酸鎂干燥，最后采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)法干燥處理即得到產(chǎn)物粗品；三、首先采用高真空精餾方法對(duì)步驟二得到的產(chǎn)物粗品進(jìn)行提純，得到初步提純產(chǎn)物，然后采用重結(jié)晶方法將初步提純產(chǎn)物再次提純，即得到高純度3-溴-N-苯基咔唑；步驟一中所述的N-苯基咔唑與溶劑的質(zhì)量比為1∶(5～20)；步驟一中所述的N-苯基咔唑與加入的N-溴代丁二酰亞胺總質(zhì)量的質(zhì)量比為1∶(0.65～0.8)。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)：一、本發(fā)明步驟二中得到的產(chǎn)物粗品中3-溴-N-苯基咔唑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為90％～95％；二、本發(fā)明得到的高純度3-溴-N-苯基咔唑中3-溴-N-苯基咔唑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于99.5％以上；三、本發(fā)明的分離方法簡單，降低了制備成本。

附圖說明

圖1是試驗(yàn)一步驟二中得到的產(chǎn)物粗品的液相色譜圖；圖2是試驗(yàn)一步驟三中采用高真空精餾方法得到的初步提純產(chǎn)物的液相色譜圖；圖3是試驗(yàn)一步驟三中得到的高純度3-溴-N-苯基咔唑液相色譜圖；圖4試驗(yàn)一步驟三中得到的高純度3-溴-N-苯基咔唑的核磁氫譜圖。

具體實(shí)施方式

具體實(shí)施方式一：本實(shí)施方式是一種高純度3-溴-N-苯基咔唑的制備方法，具體是按以下步驟完成的：

一、將N-苯基咔唑和溶劑混合均勻，得到均勻混合物，然后在溫度為-40℃～0℃將N-溴代丁二酰亞胺均分成20～40次加入到均勻混合物中，并且每次加入后反應(yīng)20min～60min，N-溴代丁二酰亞胺全部加完后在溫度為-40℃～0℃下繼續(xù)反應(yīng)20h～40h，即得到反應(yīng)產(chǎn)物；二、首先將步驟一得到的反應(yīng)產(chǎn)物采用水洗分離法洗滌1～3次，然后將分離得到的有機(jī)相先采用無水硫酸鎂干燥，最后采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)法干燥處理即得到產(chǎn)物粗品；三、首先采用高真空精餾方法對(duì)步驟二得到的產(chǎn)物粗品進(jìn)行提純，得到初步提純產(chǎn)物，然后采用重結(jié)晶方法將初步提純產(chǎn)物再次提純，即得到高純度3-溴-N-苯基咔唑。

本實(shí)施方式步驟一中所述的N-苯基咔唑與溶劑的質(zhì)量比為1∶(5～20)；本實(shí)施方式步驟一中所述的N-苯基咔唑與加入的N-溴代丁二酰亞胺總質(zhì)量的質(zhì)量比為1∶(0.65～0.8)。