[發明專利]一種帶有磷酸酯基的三苯胺及其制備方法

有效

• 申請號: 201110381732.6
• 申請日: 2011-11-25
• 公開（公告）號: CN102516294A
• 公開（公告）日: 2012-06-27
• 發明（設計）人: 陳軍武;徐曉峰;曹鏞
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07F9/40
• 分類號: C07F9/40;C07F19/00;C07F9/6596;C08G61/12
• 代理公司: 廣州粵高專利商標代理有限公司 44102
• 代理人: 何淑珍

1.一種帶有磷酸酯基的三苯胺，其特征在于該化合物具有如下化學結構式：

其中，R₁為溴、碘、氯、三烷基錫、4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜戊硼烷-2-基中的一種，R₂為C₁～C₄的烷基，m為2～12；所述三烷基錫中的烷基的碳數目為1～4。

2.具有權利要求1所述化學結構式的雙溴取代的帶有磷酸酯基的三苯胺、雙碘取代的帶有磷酸酯基的三苯胺和雙氯取代的帶有磷酸酯基的三苯胺的制備方法，其特征在于包括如式1所示的步驟，

具體步驟如下：

第一步制備化合物1：在惰性氣氛的保護下，將氫氧化鉀溶解于無水甲醇中并將得到的溶液滴加到4-羥基-N，N-雙-(4-鹵代苯基)-苯胺的甲醇溶液中，常溫攪拌1小時后，將混合溶液滴加到頭尾取代的二溴代烷烴的乙醇溶液中，加熱回流反應12小時；待反應結束后將混合溶液降至室溫，用二氯甲烷萃取，用蒸餾水洗滌多次后分離出有機相；有機相用無水硫酸鎂干燥，過濾后除去溶劑，用硅膠色譜柱分離提純得到目標產物；

第二步制備化合物2：在惰性氣氛的保護下，將化合物1溶解于亞磷酸三烷基酯中，加熱至140℃反應過夜；待反應結束后將混合溶液冷卻至室溫，減壓蒸餾除去剩余的溶劑，粗產物用硅膠色譜柱分離提純得到目標產物。

3.具有權利要求1所述化學結構式的雙-(三烷基錫)-三苯胺的制備方法，其特征在于包括如式2所示步驟：

具體步驟如下：

第一步制備化合物3：在惰性氣氛的保護下，將權利要求2中所制備的雙溴取代的化合物1，溶解于100毫升無水四氫呋喃中，降溫至-78℃，滴加正丁基鋰，攪拌1小時，再滴加三烷基氯化錫，反應1小時，逐漸升至室溫后再反應12小時；待反應結束后將混合溶液倒入蒸餾水中，用二氯甲烷萃取，用蒸餾水洗滌后分離出有機相；有機相用無水硫酸鎂干燥，過濾后除去溶劑，用硅膠色譜柱分離提純得到目標產物；

第二步制備化合物4：在惰性氣氛的保護下，將化合物3溶解于亞磷酸三烷基酯中，加熱至140℃反應過夜；待反應結束后將混合溶液冷卻至室溫，減壓蒸餾除去剩余的溶劑，粗產物用硅膠色譜柱分離提純得到目標產物。

4.具有權利要求1所述化學結構式的雙-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜戊硼烷-2-基)-三苯胺的制備方法，其特征在于包括如式3所示的步驟：

具體步驟如下：

第一步制備化合物5：在惰性氣氛的保護下，將權利要求1中所制備的雙溴取代的化合物1與聯頻那醇硼酸酯、無水乙酸鉀和PdCl₂(dppf)溶解于無水1，4-二氧六環中，加熱至80℃反應過夜；待反應結束后，將混合溶液降至室溫并倒入蒸餾水中，用二氯甲烷萃取，用蒸餾水洗滌多次后分離出有機相；有機相用無水硫酸鎂干燥，過濾后除去溶劑，用硅膠色譜柱分離提純得到目標產物；

第二步制備化合物6：在惰性氣氛的保護下，將化合物5溶解于亞磷酸三烷基酯中，加熱至140℃反應過夜；待反應結束后將混合溶液冷卻至室溫，減壓蒸餾除去剩余的溶劑，粗產物用硅膠色譜柱分離提純得到目標產物。