[發明專利]基于光反應的聯芳基并中環內酯化合物及其合成方法

無效

• 申請號: 201110375184.6
• 申請日: 2011-11-23
• 公開（公告）號: CN102516221A
• 公開（公告）日: 2012-06-27
• 發明（設計）人: 張艷;吳冬冬
• 申請（專利權）人: 南京大學
• 主分類號: C07D321/00
• 分類號: C07D321/00;C07D405/04;C07D491/20;C07D491/147;C07H13/08;C07H1/00
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 李紀昌

技術領域

本發明涉及化學合成領域中聯芳基并中環內酯化合物及其合成方法。

背景技術

聯芳基并中環內酯如聯苯基并中環內酯是很多具有生物活性的天然產物的核心結構單元，如ellagitannin家族。而聯吡啶類的化合物在與金屬配位后形成的配合物在催化方面有著很多的應用，引申而來的聯吡啶并中環內酯與金屬配位后的催化活性也非常值得研究。因此，有效構建該類聯芳基并中環內酯的方法具有重要的意義。

由于聯芳基并中環內酯中的兩個芳基平面存在著扭轉使得其合成存在著很大的困難。在已有的報道中，也僅僅只有不多的方法來合成聯芳基并中環內酯。較早的時候，Toshiyuki?Itoh以及Giuseppe?Capozzi等報道了通過二酰氯與二羥基的縮合形成酯鍵來制備聯芳基并中環內酯【Toshiyuki?Itoh，et.al，J.Org.Chem.，1995，60，4968；Toshiyuki?Itoh，et.al，J.Org.Chem.，1996，61，3700；Toshiyuki?Itoh，et.al，Chem.Lett.，1998，979；Giuseppe?Capozzi，et.al，J.Org.Chem.，2001，66，8787】。隨后，就只有David?S.Surry組報道了金屬催化與有機催化相結合的芳基間的偶聯反應來形成這種聯芳基的結構【David?S.Surry，et.al，Angew.Chem.Int.Ed.，2005，44，1870；David?S.Surry，et.al，Chem.Commun.，2005，2589；Xianbin?Su，et.al，Chem.Commun.，2006，3883；Xianbin?Su，et.al，Org.Lett.，2008，2593；Xianbin?Su，et.al，Synthesis，2009，3880】。因此，還需要探索其他有效的方法來合成聯芳基并中環內酯。

本專利就是在聯芳基并中環內酯合成方法上的一種創新，通過聯芳基鄰二羰基化合物與烯烴間的光反應，能夠高產率高原子經濟性的合成聯芳基并中環內酯。該合成方法操作簡單，易于衍生化和大量制備，且原料來源廣泛易得。

發明內容

發明目的：本發明針對現有的比較少的聯芳基并中環內酯及其合成方法，提供一種嶄新的該類化合物的合成工藝，該工藝步驟操作簡單，具有非常高的合成價值。

技術方案：基于光反應的聯芳基并中環內酯化合物，結構式為：

其中X為CH或者N；

其中R₁，R₂和R₃為H，R₄為烷基、烷氧基、烷硫基、三烷基硅甲氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基羰氧基、酯基、芳基、取代芳基、氨基、取代氨基、氨基羰基或取代氨基羰基；

或，R₁和R₂為H，R₃和R₄為芳基或者烷基、烷氧基、烷硫基、三烷基硅甲氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基羰氧基、酯基、芳基、取代芳基、氨基、取代氨基、氨基羰基或取代氨基羰基；

或，R₁和R₃為H，R₂和R₄為芳基或者烷基、烷氧基、烷硫基、三烷基硅甲氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基羰氧基、酯基、芳基、取代芳基、氨基、取代氨基、氨基羰基或取代氨基羰基；

或，R₁和R₃為H、烷基、烷氧基、烷硫基、三烷基硅甲氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基羰氧基或酯基，R₂和R₄組成一個5-7元環，環上取代基為烷基、烷氧基、烷硫基、三烷基硅甲氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基羰氧基或酯基，該環不含雜原子或者包含雜原子N、O或S；

或，R₁與R₂組成一個3-7個碳原子的脂肪族環，環上取代基為芳基、烷基、烷氧基、烷硫基、三烷基硅甲氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基羰氧基、酯基、取代芳基、氨基、取代氨基、氨基羰基或取代氨基羰基；R₃和R₄為芳基或者烷基、烷氧基、烷硫基、三烷基硅甲氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基羰氧基、酯基、芳基、取代芳基、氨基、取代氨基、氨基羰基或取代氨基羰基；