[發明專利]基于光反應的聯芳基并中環內酯化合物及其合成方法

無效

• 申請號: 201110375184.6
• 申請日: 2011-11-23
• 公開（公告）號: CN102516221A
• 公開（公告）日: 2012-06-27
• 發明（設計）人: 張艷;吳冬冬
• 申請（專利權）人: 南京大學
• 主分類號: C07D321/00
• 分類號: C07D321/00;C07D405/04;C07D491/20;C07D491/147;C07H13/08;C07H1/00
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 李紀昌

1.基于光反應的聯芳基并中環內酯化合物，其特征在于結構式為：

其中X為CH或者N；

其中R₁，R₂和R₃為H，R₄為烷基、烷氧基、烷硫基、三烷基硅甲氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基羰氧基、酯基、芳基、取代芳基、氨基、取代氨基、氨基羰基或取代氨基羰基；

或，R₁和R₂為H，R₃和R₄為芳基或者烷基、烷氧基、烷硫基、三烷基硅甲氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基羰氧基、酯基、芳基、取代芳基、氨基、取代氨基、氨基羰基或取代氨基羰基；

或，R₁和R₃為H，R₂和R₄為芳基或者烷基、烷氧基、烷硫基、三烷基硅甲氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基羰氧基、酯基、芳基、取代芳基、氨基、取代氨基、氨基羰基或取代氨基羰基；

或，R₁和R₃為H、烷基、烷氧基、烷硫基、三烷基硅甲氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基羰氧基或酯基，R₂和R₄組成一個5-7元環，環上取代基為烷基、烷氧基、烷硫基、三烷基硅甲氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基羰氧基或酯基，該環不含雜原子或者包含雜原子N、O或S；

或，R₁與R₂組成一個3-7個碳原子的脂肪族環，環上取代基為芳基、烷基、烷氧基、烷硫基、三烷基硅甲氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基羰氧基、酯基、取代芳基、氨基、取代氨基、氨基羰基或取代氨基羰基；R₃和R₄為芳基或者烷基、烷氧基、烷硫基、三烷基硅甲氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基羰氧基、酯基、芳基、取代芳基、氨基、取代氨基、氨基羰基或取代氨基羰基；

或，R₁與R₂以及R₃與R₄均組成一個3-7個碳原子的脂肪族環。

2.一種基于光反應的聯芳基并中環內酯化合物的合成方法，其特征在于合成步驟為：

a.將聯芳基鄰二羰基化合物與烯烴按摩爾比1∶1.5-1∶2溶于無水苯，在400nm-760nm的連續光的光照條件下反應，TLC監測反應進程，當聯芳基鄰二羰基化合物完全轉化為中間產物2，3-二氫-1，4-二惡英化合物后，將苯減壓蒸掉，然后加入無水乙腈溶解，將溶液邊通氧氣邊光照，同樣在400nm-760nm的連續光的光照條件下反應，TLC監測反應進程，反應結束后，柱層析即可得到聯芳基并中環內酯化合物；

或，b.將聯芳基鄰二羰基化合物與烯烴按摩爾比1∶1.5-1∶2溶于無水乙腈，在400nm-760nm的連續光的光照條件下反應，TLC監測反應進程，當聯芳基鄰二羰基化合物完全轉化為中間產物2，3-二氫-1，4-二惡英化合物后，將溶液邊通氧氣邊光照，在300nm-760nm的連續光的光照條件下反應，TLC監測反應進程，反應結束后，柱層析即可得到聯芳基并中環內酯化合物；

所述聯芳基鄰二羰基化合物為

其中X為CH或者N；R為H、烷基、烷氧基烷硫基、三烷基硅甲氧基、烷氧基烷氧基或烷氧基羰氧基。

所述烯烴為

其中R₁，R₂和R₃為H，R₄為烷基、烷氧基、烷硫基、三烷基硅甲氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基羰氧基、酯基、芳基、取代芳基、氨基、取代氨基、氨基羰基或取代氨基羰基；

或，R₁和R₂為H，R₃和R₄為芳基或者烷基、烷氧基、烷硫基、三烷基硅甲氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基羰氧基、酯基、芳基、取代芳基、氨基、取代氨基、氨基羰基或取代氨基羰基；

或，R₁和R₃為H，R₂和R₄為芳基或者烷基、烷氧基、烷硫基、三烷基硅甲氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基羰氧基、酯基、芳基、取代芳基、氨基、取代氨基、氨基羰基或取代氨基羰基；

或，R₁和R₃為H、烷基、烷氧基、烷硫基、三烷基硅甲氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基羰氧基或酯基，R₂和R₄組成一個5-7元環，環上取代基為烷基、烷氧基、烷硫基、三烷基硅甲氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基羰氧基或酯基，該環不含雜原子或者包含雜原子N、O或S；

或，R₁與R₂組成一個3-7個碳原子的脂肪族環，環上取代基為芳基、烷基、烷氧基、烷硫基、三烷基硅甲氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基羰氧基、酯基、取代芳基、氨基、取代氨基、氨基羰基或取代氨基羰基；R₃和R₄為芳基或者烷基、烷氧基、烷硫基、三烷基硅甲氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基羰氧基、酯基、芳基、取代芳基、氨基、取代氨基、氨基羰基或取代氨基羰基；

或，R₁與R₂以及R₃與R₄均組成一個3-7個碳原子的脂肪族環。

3.根據權利要求2所述的基于光反應的聯芳基并中環內酯化合物的合成方法，其特征在于所述聯芳基鄰二羰基化合物為或