[發(fā)明專利]一種2-溴-2-甲基丙醛的合成方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110372066.X
• 申請(qǐng)日: 2011-11-22
• 公開（公告）號(hào): CN102432444A
• 公開（公告）日: 2012-05-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張衛(wèi)東
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 太倉(cāng)市運(yùn)通化工廠
• 主分類號(hào): C07C47/14
• 分類號(hào): C07C47/14;C07C45/68
• 代理公司: 南京蘇高專利商標(biāo)事務(wù)所(普通合伙) 32204
• 代理人: 柏尚春

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及醫(yī)藥中間體的合成領(lǐng)域，尤其涉及一種2-溴-2-甲基丙醛的合成方法。

背景技術(shù)

甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一種重要的有機(jī)化工原料，主要作為聚合單體用于生產(chǎn)其聚合物和共聚物，還可通過(guò)酯交換用于生產(chǎn)甲基丙烯酸高碳酯，具有極其廣闊的市場(chǎng)前景。2-溴-2-甲基丙醛作為合成甲基丙烯酸甲酯(MMA)的重要中間體同樣具有廣闊的市場(chǎng)前景。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種原料便宜易得、收率高、工藝簡(jiǎn)單的2-溴-2-甲基丙醛的合成方法。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案如下：

一種2-溴-2-甲基丙醛的合成方法，它包括如下步驟：

1、將甲醇和2-羥基丙醛混合，在室溫下攪拌溶解，然后向其中緩慢滴加溴素，完畢后，室溫下攪拌反應(yīng)2～4h，減壓蒸出甲醇及溴素，洗滌、干燥，將濾液濃縮至干，得到2-溴丙醛粗品備用；

2、向乙腈中加入步驟1中備用的2-溴丙醛粗品，然后加入碘甲烷，在室溫下攪拌反應(yīng)4～6h，將反應(yīng)物傾入冰水混合物中，攪拌0.5～1h，萃取、干燥，將濾液濃縮至干，加入乙醇加熱回流溶清，冷卻至0-5℃析晶5～6h，過(guò)濾得到2-溴-2-甲基丙醛

反應(yīng)式如下：

所述2-羥基丙醛與溴素的質(zhì)量比優(yōu)選為1∶1～1.5，g/g。

所述甲醇的體積優(yōu)選是2-羥基丙醛質(zhì)量的8～12倍，ml/g。

所述2-溴丙醛與碘甲烷的質(zhì)量比優(yōu)選為1∶8～12，g/g。

所述乙腈的體積優(yōu)選是2-溴丙醛質(zhì)量的6～8倍。

有益效果：本發(fā)明所述的2-溴-2-甲基丙醛的合成方法采用的原料便宜易得，收率高，操作簡(jiǎn)單易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

在250mL三口燒瓶中加入150mL甲醇和14.8g2-羥基丙醛，室溫下攪拌溶解，然后慢慢滴加溴素19.2g，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)3h，TLC檢測(cè)反應(yīng)完畢，減壓蒸出溶劑甲醇以及溴素，殘留物用50mL*3乙醚洗滌，合并乙醚層，用無(wú)水Na₂SO₄干燥，將濾液減壓濃縮至干，得到2-溴丙醛粗品23.3g備用，收率85％，不需純化直接進(jìn)行下一步反應(yīng)。

在250mL三口瓶中加入乙腈150mL，加入上述備用的2-溴丙醛粗品20g，然后加入碘甲烷201g，攪拌室溫反應(yīng)5h，TLC檢測(cè)反應(yīng)完畢；將反應(yīng)物傾入750mL冰水中，攪拌30min，加入乙酸乙酯200mL*3萃取，萃取液用無(wú)水Na₂SO₄干燥，濾除Na₂SO₄，將濾液減壓濃縮至干，加入75mL乙醇加熱回流溶清，冷卻至0-5℃析晶5h，過(guò)濾得到2-溴-2-甲基丙醛18g，收率80％。

實(shí)施例2

在500mL三口燒燒瓶中加入210mL甲醇和26.2g?2-羥基丙醛，室溫下攪拌溶解，然后慢慢滴加溴素26.4g，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)2h，TLC檢測(cè)反應(yīng)完畢，減壓蒸出溶劑甲醇以及溴素，殘留物用100mL*3乙醚洗滌，合并乙醚層，用無(wú)水Na₂SO₄干燥，將濾液減壓濃縮至干，得到2-溴丙醛粗品36.8g備用，收率75.6％，不需純化直接進(jìn)行下一步反應(yīng)。

在500mL三口瓶中加入乙腈180mL，加入上述備用的2-溴丙醛粗品30g，然后加入碘甲烷242g，攪拌室溫反應(yīng)4h，TLC檢測(cè)反應(yīng)完畢；將反應(yīng)物傾入1000mL冰水中，攪拌45min，加入乙酸乙酯300mL*3萃取，萃取液用無(wú)水Na₂SO₄干燥，濾除Na₂SO₄，將濾液減壓濃縮至干，加入100mL乙醇加熱回流溶清，冷卻至0-5℃析晶5h，過(guò)濾得到2-溴-2-甲基丙醛27g，收率80％。

實(shí)施例3

在1L三口燒燒瓶中加入463mL甲醇和38.6g2-羥基丙醛，室溫下攪拌溶解，然后慢慢滴加溴素57.9g，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)6h，TLC檢測(cè)反應(yīng)完畢，減壓蒸出溶劑甲醇以及溴素，殘留物用150mL*3乙醚洗滌，合并乙醚層，用無(wú)水Na₂SO₄干燥，將濾液減壓濃縮至干，得到2-溴丙醛粗品57.9g備用，收率84％，不需純化直接進(jìn)行下一步反應(yīng)。