[發明專利]一種合成3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4三唑)丁酮-2的方法

無效

• 申請號: 201110366501.8
• 申請日: 2011-11-18
• 公開（公告）號: CN102351803A
• 公開（公告）日: 2012-02-15
• 發明（設計）人: 王利明;夏秋景;陳浩
• 申請（專利權）人: 蘇州誠和醫藥化學有限公司
• 主分類號: C07D249/08
• 分類號: C07D249/08
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 邱興天

技術領域

本發明屬于有機化合物合成技術領域，具體涉及一種合成3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4三唑)丁酮-2的方法。

背景技術

3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4三唑)丁酮-2（3,3-Dimethyl-1-(1,2,4-triazole-1-yl)-2-butanone）是一種重要的農藥中間體，廣泛運用多種三唑類殺菌劑、植物生長調節劑的合成。目前，3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4三唑)丁酮-2的主要合成方法有兩種，乙酸乙酯碳酸鉀法和三唑鈉甲苯乙醇法。

乙酸乙酯碳酸鉀法：1-氯-3,3-二甲基-丁-2-酮與1-氫-1,2,4-三氮唑乙酸乙酯作溶劑，碳酸鉀作縛酸劑反應合成。該法缺點為，反應收率低，一般75~80%，產品質量差，含量80~85%，嚴重影響其下游產品的質量及成本。

三唑鈉甲苯乙醇法：1-氫-1,2,4-三氮唑首先與液堿在甲苯回流帶水制成1-氫-1,2,4-三氮唑鈉鹽，再在酒精存在下與1-氯-3,3-二甲基-丁-2-酮反應合成。該方收率85~90%，含量90~95%，此法雖然質量、收率有所提高，但生產周期長，生產周期長，單批達48h，能源動力消耗大，本法因采用了混合溶劑，在回收利用時帶來一定的困難，因此原材料消耗大。

發明內容

發明目的：針對現有技術中存在的不足，本發明的目的是提供一種合成3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4三唑)丁酮-2方法，以實現提供一種周期短、收率高、成本低、產品質量高的合成工藝。

技術方案：為了實現上述發明目的，本發明采用的技術方案如下：

一種合成3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4三唑)丁酮-2方法：在甲醇作溶劑中，加入甲醇鈉和1H-1,2,4三氮唑，控溫50℃，反應合成鈉鹽；然后加入1-氯-3,3-二甲基-丁-2-酮，回流條件下進行縮合反應；反應完畢后，冷卻過濾去除副產氯化鈉，濾液經常壓蒸餾制得3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4三唑)丁酮-2，回收甲醇做溶劑重復使用。反應式如下：

該反應，優選：1H-1,2,4三氮唑與甲醇鈉的摩爾比為1：1~1.1，甲醇投料量為1H-1,2,4三氮唑重量4~6倍；1H-1,2,4三氮唑與1-氯-3,3-二甲基-丁-2-酮的摩爾比為1：1~1.1。

回流的溫度優選為67~70℃，回流反應時間優選為3~5h。

合成3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4三唑)丁酮-2方法，具體步驟為：將甲醇鈉、1H-1,2,4三氮唑和甲醇投入到反應罐中，升溫至50℃，攪拌反應1h，然后緩慢滴加1-氯-3,3-二甲基-丁-2-酮，滴加結束后，升溫到67~70℃，回流反應3~5h，反應結束冷卻到室溫，離心過濾，得副產氯化鈉和濾液，收集濾液濃縮蒸餾，回收甲醇，殘余物冷卻結晶，即得3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4三唑)丁酮-2；其中，1H-1,2,4三氮唑與甲醇鈉摩爾比為1：1~1.1，甲醇投料量為1H-1,2,4三氮唑重量5倍，1H-1,2,4三氮唑與1-氯-3,3-二甲基-丁-2-酮的摩爾比為1：1~1.1。

制得的3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4三唑)丁酮-2產品，質量指標有：外觀：類白色結晶固體；含量：≥95%（GC）；水份：≤1.0%。

有益效果：與現有的合成3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4三唑)丁酮-2方法相比，本發明的合成3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4三唑)丁酮-2方法具有的突出優點包括：該方法采用先制備鈉鹽，然后再與1-氯-3,3-二甲基-丁-2-酮縮合反應合成3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4三唑)丁酮-2，反應產生的副產物氯化鈉可出售，甲醇可重復使用。有效解決了產品收率問題，收率大幅提高可達95%以上，與傳統方法提高5~20%；有效解決了產品質量問題，產品質量較好，含量達95以上，與傳統方法比較提高5~20%；有效解決了溶劑回收問題，該工藝所用溶劑甲醇沸點較低，回收容易且可以重復使用，降低原材料成本；有效解決了生產周期問題，該工藝批生產周期較短10h，大幅提高生產效率，有效降低動力消耗；因此，該方法具有收率高、成本低、生產周期短、產品純度高、質量好等優點，具有很好的實用性，能夠產生較好的經濟效益和社會效益。

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發明做進一步的說明。