[發明專利]一種用于制備聚胺型兩親嵌段聚電解質的引發劑的制備方法

無效

• 申請號: 201110365511.X
• 申請日: 2011-11-17
• 公開（公告）號: CN102516428A
• 公開（公告）日: 2012-06-27
• 發明（設計）人: 朱玥珺;張健;譚業邦
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油總公司;中海石油研究中心;山東大學
• 主分類號: C08F112/14
• 分類號: C08F112/14;C08F293/00;C08F212/08;C08F8/44;A61K47/32
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢

技術領域

本發明涉及一種用于制備聚胺型兩親嵌段聚電解質的引發劑的制備方法。

背景技術

聚電解質是一類結構單元上含有堿性和(或)酸性可電離基團的水溶性高分子，如天然的核酸、蛋白質或合成的增粘劑、肥皂等。

兩親嵌段聚電解質一般指兩親嵌段共聚物中至少有一段為聚電解質，兼具聚電解質、嵌段共聚物和表面活性劑的特性，有廣泛用途，可用作乳化劑、絮凝劑、粘度調節劑、藥物控釋載體、單層或多層LB膜，液晶彈性體等。許多天然大分子(如蛋白質、DNA)都是兩親化合物，其生理過程可通過合成的兩親聚合物作為模型化合物進行研究。具有明顯親水性差異的聚電解質嵌段共聚物可以在水溶液中自組裝成膠束。由于其電荷特性，與中性的即未離子化的嵌段共聚物相比較，兩親性嵌段聚電解質不僅可以在選擇性溶劑中，還可以通過調節環境介質的pH值自組裝成花樣團簇、球狀、囊泡等不同形態的聚集體，聚集體的結構由氫鍵、靜電、疏水等作用力控制。這些聚集體不僅能夠作為模板制備納米材料，而且由于囊泡等聚集體具有納米空腔結構，其包覆量要比實心的球形膠束大許多，在藥物釋放、生物活性物質包覆等方面有良好的應用前景。

把胺基引入到聚合物，特別是結構規整的嵌段共聚物中，得到的聚胺型兩親嵌段聚電解質，與小分子胺一樣具有一系列的生物學性能，在生物生理過程中起著非常重要的作用，而且聚合物的鏈結構有利于胺基的穩定和功能基團的發揮，可應用于酶和細胞固定化、組織再生工程等領域；因此需要提供一種用于制備聚胺型兩親嵌段聚電解質的引發劑制備方法具有重要意義。

發明內容

本發明的目的是提供一種用于制備聚胺型兩親嵌段聚電解質的引發劑的制備方法。

式(a)所示用于制備聚胺型兩親嵌段聚電解質的引發劑的制備方法，包括如下步驟：

式中，n為數均聚合度時，為10～100之間的數；

(1)4-乙烯基芐胺鹽酸鹽與二叔丁基二碳酸酯進行反應得到4-乙烯基芐胺叔丁基碳酸酯；

(2)4-乙烯基芐胺叔丁基碳酸酯在芐氯的引發下經原子轉移自由基聚合反應得到式(a)所示引發劑。

上述的制備方法中，式(a)中，n為數均聚合度時，具體可為59。

上述的制備方法中，步驟(2)中所述原子轉移自由基聚合反應的溫度為120℃～130℃，具體可為130℃；所述原子轉移自由基聚合反應的時間為15小時～25小時，具體可為24小時。

上述的制備方法中，步驟(2)中所述原子轉移自由基聚合反應在惰性氣氛下進行，如氮氣或氬氣。

上述的制備方法中，步驟(2)中所述原子轉移自由基聚合反應的溶劑可為N，N-二甲基甲酰胺，助催化劑可為氯化亞銅和2，2’-聯吡啶。

上述的制備方法中，步驟(2)中4-乙烯基芐胺叔丁基碳酸酯、氯化亞銅和2，2’-聯吡啶的摩爾份數比可為(96～99.92)∶(0.03～1)∶(0.04～3)，具體可為96∶1∶3。

上述的制備方法中，步驟(2)中4-乙烯基芐胺叔丁基碳酸酯、芐氯、氯化亞銅和2，2’-聯吡啶的總質量與所述原子轉移自由基反應的溶劑的質量份數比可為(75～18)∶(25～82)，具體可為54∶46。

上述的制備方法中，步驟(2)中芐氯占4-乙烯基芐胺叔丁基碳酸酯的摩爾百分含量可為0.5％～1％，具體可為0.91％。

本發明提供的方法制備的引發劑可用于引發制備式(b)所示聚胺型兩親嵌段聚電解質，

式(b)中，m為數均聚合度時，為64～525的自然數，n為數均聚合度時，為10～100之間的數，具體可為59。

上述的聚電解質的數均分子量可為1.6×10⁴～6.5×10⁴g/mol；重均分子量可為2.2×10⁴～7.7×10⁴g/mol。

上述的聚電解質的數均分子量具體可為16635g/mol；重均分子量具體可為22291g/mol。

上述聚電解質的數均分子量具體可為20277g/mol；重均分子量具體可為27577g/mol。

上述聚電解質的數均分子量具體可為22711g/mol；重均分子量具體可為32721g/mol。

上述聚電解質的數均分子量具體可為64607g/mol；重均分子量具體可為77528g/mol。