[發明專利]一種快速無污染由伯醇氧化為醛的方法

有效

• 申請號: 201110360137.4
• 申請日: 2011-11-14
• 公開（公告）號: CN103102292A
• 公開（公告）日: 2013-05-15
• 發明（設計）人: 李忠;鐘靜芬;時惠麟;馬明霞
• 申請（專利權）人: 上海醫藥工業研究院;中國醫藥工業研究總院
• 主分類號: C07C311/20
• 分類號: C07C311/20;C07C303/40
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 張睿

1.一種6-(4-氯苯磺酰基)氨基-2-甲基-5，6，7，8-四氫萘-1-甲醛(結構如式I所示)的制備方法，其特征在于，所述的方法包括步驟：6-(4-氯苯磺酰基)氨基-2-甲基-1-羥甲基-5，6，7，8-四氫萘(結構如式II所示)在2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧自由基(tempo)催化下，被次氯酸鈉水溶液氧化為6-(4-氯苯磺酰基)氨基-2-甲基-5，6，7，8-四氫萘-1-甲醛(結構如式I所示)；

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧自由基的催化用量相對式II化合物的物質的量之比為0.025％-15％，優選0.025％-2.5％。

3.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，次氯酸鈉的用量相對式II化合物的物質的量之比為100％-500％，優選160％-500％，更優選200-350％。

4.如權利要求1-3任一所述的制備方法，其特征在于，所述的方法包括步驟：

(1)將溶解于有機溶劑中的6-(4-氯苯磺酰基)氨基-2-甲基-1-羥甲基-5，6，7，8-四氫萘(結構如式II所示)和2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧自由基(tempo)混合，得到混合物1；

(2)將次氯酸鈉水溶液滴加入混合物1中，反應得到6-(4-氯苯磺酰基)氨基-2-甲基-5，6，7，8-四氫萘-1-甲醛(結構如式I所示)。

5.如權利要求4所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，滴加次氯酸鈉水溶液時的溫度比反應時的溫度低，優選低10±2℃。

6.如權利要求5所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中的反應溫度為0-15℃，優選10-15℃。

7.如權利要求4所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中的反應在pH?8.5±0.2至10.0±0.2，優選pH?8.5±0.2至9.5±0.2。

8.如權利要求4所述的制備方法，其特征在于，在混合物1中還含有溴化物，所述溴化物的用量相對式II化合物的物質的量之比為5％-25％，優選10％-15％。

9.如權利要求4所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中的反應時間為15分鐘至60分鐘。