[發明專利]一種介孔-微孔復合分子篩的制備方法

有效

• 申請號: 201110355825.1
• 申請日: 2011-11-11
• 公開（公告）號: CN103100399A
• 公開（公告）日: 2013-05-15
• 發明（設計）人: 孫曉艷;朱金劍;樊宏飛
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/08
• 分類號: B01J29/08;B01J29/03;B01J29/70;B01J35/10;C01B39/02;C01B39/24;C01B39/36;C01B39/38;C01B39/54
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1.一種介孔-微孔復合分子篩的制備方法，包括：

（1）將硅源加入到酸溶液中，攪拌至變成透明溶液為止；

（2）將陽離子表面活性劑溶解于水中攪拌均勻；

（3）微孔分子篩進行水熱處理，所述的水熱處理溫度為350~650℃、壓力為0.5~3.0MPa、反應時間1~6小時；?

（4）將步驟（1）所得的溶液加到步驟（2）所得的含陽離子表面活性劑的混合溶液中，攪拌，然后加入步驟（3）所得的分子篩，混合均勻后，在70~150℃下水熱處理24~72小時，經過濾、洗滌，再經干燥和焙燒，得到介孔-微孔復合分子篩。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1）中，所述的酸溶液為磷酸、鹽酸、硝酸、硫酸中的一種或幾種的水溶液，所述酸溶液的濃度為0.01~0.10mol/L。

3.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1）中，所述的硅源是有機硅脂烷或無機硅源，有機硅脂烷為正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、正硅酸丁酯中的一種或幾種，所述的無機硅源為硅酸鈉、白炭黑中的一種或多種。

4.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1）中，將硅源加入到酸溶液中，使體系的pH值為2~6，在10~50℃的溫度下反應2~20小時，得到透明溶液。

5.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的陽離子表面活性劑為聚乙烯多胺類、乙醇胺類和季胺鹽類中的一種或多種。

6.按照權利要求5所述的方法，其特征在于所述的聚乙烯多胺類為亞乙基亞胺、二乙三胺中的一種或多種；乙醇胺類為二乙醇胺、三乙醇胺中的一種或多種；季胺鹽類為單頭季銨鹽、雙季銨鹽、三季銨鹽中的一種或多種。

7.按照權利要求1所述的方法，其特征在于以步驟（1）、（2）和（3）所得物料的總重量為基準，所述陽離子表面活性劑的用量為15wt%~35wt%，微孔分子篩的用量10wt%~50wt%。

8.按照權利要求1或7所述的方法，其特征在于所述硅源以SiO₂計與陽離子表面活性劑的質量比為0.2~15.0。

9.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的微孔分子篩為Y型分子篩、β分子篩、絲光沸石、ZSM-5、ZSM-11、ZSM-22、磷酸鋁類以及SAPO類，以及上述分子篩的改性分子篩中的一種或多種。

10.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的介孔-微孔復合分子篩中，介孔分子篩為SBA-15、SBA-16、MCM-41、MCM-48、MCM-49、MCM-56中的一種或多種。

11.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的介孔-微孔復合分子篩中，介孔分子篩為SBA-15，微孔分子篩為鈉型Y型分子篩或改性Y型分子篩。

12.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的微孔分子篩的粒徑為200nm~5000nm。

13.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（4）所述的干燥條件如下：溫度為50~120℃，時間為6~12小時；所述的焙燒條件如下：溫度為450~650℃，時間為4~12小時。

14.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的介孔-微孔復合分子篩中，微孔分子篩重量含量為10wt％～50wt％。