[發(fā)明專利]用于生產(chǎn)寬分子量分布聚乙烯的復(fù)合催化劑及制法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110355606.3
• 申請日: 2011-11-10
• 公開（公告）號: CN102504058A
• 公開（公告）日: 2012-06-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張樂天;張振飛;肖明威;葉曉峰;奚媛媛
• 申請（專利權(quán)）人: 上海化工研究院
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/6592;C08F4/646;C08F4/70;C08F4/02
• 代理公司: 上海科盛知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31225
• 代理人: 蔣亮珠

1.一種用于生產(chǎn)寬分子量分布聚乙烯的復(fù)合催化劑，其特征在于，該復(fù)合催化劑包括：

負載于改性有機聚合物的第一催化劑組分；

負載于無機載體的第二催化劑組分；

作為第一載體的改性有機聚合物；

作為第二載體的無機載體；

能使負載有第一催化劑組分的改性有機聚合物與負載有第二催化劑組分的無機載體相互偶聯(lián)的有機偶聯(lián)劑；

所述的第一催化劑組分與第二催化劑組分的物質(zhì)的量的比以金屬計為(0.1-10)∶1；所述的偶聯(lián)劑用量與所述改性有機聚合物的用量的摩爾比為(0.01-0.5)∶1。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于生產(chǎn)寬分子量分布聚乙烯的復(fù)合催化劑，其特征在于，所述的第一催化劑組分為單活性中心催化劑，包括茂金屬催化劑、非茂前過渡金屬催化劑或后過渡金屬催化劑；

所述的第二催化劑組分為多活性中心催化劑，包括齊格勒-納塔催化劑、或鉻系催化劑；

所述的改性有機聚合物是選自被烷基鋅、烷基鋁或烷氧基鋁均勻處理改性過的聚苯乙烯及苯乙烯共聚物、乙烯共聚物、α-烯烴共聚物、聚丙烯晴、聚乙烯醇或聚氯乙烯；

所述的無機載體選自二鹵化鎂、二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、二氧化硅-氧化鋁、二氧化硅-氧化鎂、蒙脫土、粘土中的一種或幾種；

所述的偶聯(lián)劑是指含有兩個或兩個以上反應(yīng)官能團的具有偶聯(lián)作用的化合物，其化學(xué)式包括：NCO-P’-SiR₃，Cl-P’-SiR₃，OH-P’-SiR₃，H-P’-SiR₃，HS-P’-SiR₃或NCS-P’-SiR₃，其中P’為-(CH₂)_m-或者-(CH₂)_m-2-，m＝0至20，R為碳原子數(shù)為1到20的烷基或烷氧基；

所述的第一催化劑組分與第二催化劑組分的物質(zhì)的量的比以金屬計為(0.2-5)∶1。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種用于生產(chǎn)寬分子量分布聚乙烯的復(fù)合催化劑，其特征在于，所述的茂金屬催化劑具有通式Cp_xMA_y，其中x至少是1，M為4、5或6族的過渡金屬，Cp表示未取代或取代的環(huán)戊二烯基配體、茚基配體、芴基配體、苯并茚基配體、二苯并芴基配體或苯并芴基配體，A為胺類，醚類，羧酸類，二烯類，膦類，鹵素，氫原子，烷基中的一種或幾種，(x+y)等于M的價數(shù)；茂金屬催化劑的含量為0.01-1mmol/g載體；

所述的非茂前過渡金屬催化劑是指在非茂活性中心不含有雙環(huán)戊二烯，配體為有機基團，配體原子為O、N、S或P，金屬有機配合物的中心金屬為前過渡金屬元素，包括Ti、Zr、Hf、Cr或V；非茂前過渡金屬催化劑的含量為0.01-0.1mmol/g載體；

所述的后過渡金屬催化劑是指VIII?B族過渡金屬為主催化劑，經(jīng)烷基鋁、烷氧基鋁或有機硼化合物活化后對烯烴聚合有高活性的烯烴聚合催化劑；后過渡金屬催化劑的含量為0.01-0.1mmol/g載體；

所述的齊格勒-納塔催化劑具有通式(R’O)_nM’X₄，其中0＜n＜4，R’為C₁～C₂₀的烷基、芳基或環(huán)烷基團；M’為4-6族過渡金屬，X為鹵素化合物；齊格勒-納塔催化劑的含量以金屬計為復(fù)合催化劑總量的0.5-5wt％；

所述的改性有機聚合物是含有極性官能團的聚合物與金屬有機化合物發(fā)生均相鍵合或絡(luò)合反應(yīng)，接上金屬基團，或者經(jīng)過硼或硅化合物修飾，其含量為復(fù)合催化劑總量的1-80wt％；

所述的偶聯(lián)劑中m＝2-12；R為C₁-C₁₂的直鏈或支鏈烷基或烷氧基。