[發明專利]烷基取代的1,10-菲咯啉配合物的制備方法及由此制備的配合物作為催化劑的應用

有效

• 申請號: 201110354464.9
• 申請日: 2011-11-10
• 公開（公告）號: CN102558243A
• 公開（公告）日: 2012-07-11
• 發明（設計）人: 劉珺;鄭明芳;李維真;周鈺;王懷杰;張海英;栗同林;趙嵐;謝明軍;吳紅飛;王吉龍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07F15/03
• 分類號: C07F15/03;B01J31/22;C07C2/22;C07C2/30
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 李小梅;劉金輝

1.一種制備以下通式(I)或(II)所示氯化2-酰基-1，10-菲咯啉縮胺合鐵(II)配合物的方法：

其中式中的各變量定義如下：

R′為氫或C₁-C₅烷基，優選氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基；

R″為1-萘基或二苯基甲基；和

R₁-R₅各自獨立地為氫、C₁-C₆烷基、鹵素、C₁-C₆烷氧基或硝基；R₁-R₅優選各自獨立地為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基或硝基；

所述方法包括如下步驟：

a.2-酰基-1，10-菲咯啉的合成：使1，10-菲咯啉與三烷基鋁反應，再依次經過水解和與二氧化硒的氧化反應，獲得式(b)化合物

其中R為C₁-C₆烷基，且R′如對通式(I)所定義并且是比R少一個CH₂的烷基；

b.配體2-酰基-1，10-菲咯啉縮胺的合成：使式(b)化合物與式(c)或(c’)化合物在對甲苯磺酸作為催化劑存在下反應，分別獲得式(d)或(d’)化合物；

其中R′、R″和R₁-R₅如對通式(I)和(II)所定義；以及

c.氯化2-酰基-1，10-菲咯啉縮胺合鐵(II)配合物的合成：使式(d)或(d’)化合物與氯化亞鐵反應，分別獲得式(I)或(II)化合物

其中R′、R″和R₁-R₅如對通式(I)和(II)所定義。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于在步驟a中，三烷基鋁化合物為三C₁-C₆烷基鋁，優選三C₁-C₄烷基鋁，優選三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁或其混合物。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于在步驟a中，1，10-菲咯啉與三烷基鋁的摩爾比為1∶0.5～1∶4.5，優選1∶2.0～1∶2.6；和/或1，10-菲咯啉與二氧化硒的摩爾比為1∶0.5-1∶3，優選1∶2-1∶2.6。

4.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其特征在于在步驟a中，1，10-菲咯啉與三烷基鋁的反應先在-60～-80℃下，優選在-60～-70℃下進行，然后需要的話，在20～40℃下進行。

5.根據權利要求1-4中任一項所述的方法，其特征在于在步驟a中，水解在-60～0℃下進行，和/或與二氧化硒的氧化反應在回流下進行。

6.根據權利要求1-5中任一項所述的方法，其特征在于在步驟b中，式(b)的2-酰基-1，10-菲咯啉與式(c)的取代苯胺或式(c’)的1-萘胺或二苯基甲胺的摩爾比為1∶1～1∶5。