[發明專利]紡織品中有機錫的檢測方法

無效

• 申請號: 201110354355.7
• 申請日: 2011-11-10
• 公開（公告）號: CN102393437A
• 公開（公告）日: 2012-03-28
• 發明（設計）人: 顧曉華;舒文利
• 申請（專利權）人: 深圳天祥質量技術服務有限公司
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88;G01N30/06
• 代理公司: 深圳冠華專利事務所(普通合伙) 44267
• 代理人: 諸蘭芬

技術領域

本發明涉及紡織品中有機錫的檢測方法，特別是涉及一種氣相色譜-質譜聯用測定紡織品中有機錫的方法。

背景技術

有機錫化合物是錫和碳元素直接結合所形成的金屬有機化合物，包括4種類型：四烴基錫化合物（R₄Sn）、三烴基錫化合物（R₃SnX）、二烴基錫化合物（R₂SnX₂）和一烴基錫化合物（RSn?X₃），上述通式中R為烷基或芳基等，X為無機或有機酸根、氧或鹵素元素等。在海洋領域，有機錫主要用于海洋船體的防污涂料中，是人為因素引入海洋環境的最毒的化學品之一，其中主要是氯化三丁基錫（TBT）和三苯基錫（TPT）。在紡織領域，有機錫化合物還常用作紡織品的抗微生物整理，可有效地防止紡織品上（如鞋、襪和運動服裝）沾染的汗液因微生物分解而產生難聞的氣味。有機錫化合物是海洋生物“殺手”，嚴重影響荷爾蒙系統，高濃度的有機錫化合物對人體是有害的。歐盟在1999年出臺1999/51/EC禁止有機錫在船舶上的使用，而2009年出的2009/425/EC，現已歸錄到REACH附錄17條款20，對三丁基錫和三苯基錫的要求已于2010年7月生效。

目前常用的測定紡織品多種有機錫的方法是采用人工汗液浸泡萃取手動完成前處理的工序，現用現配四乙基硼酸鈉的水溶液進行衍生化，對紡織品材料的萃取效率不高，該方法的檢測限為0.5毫克/千克，且只能測試二丁基錫和三丁基錫。

發明內容

本發明提出一種即具有檢測限低，且具有快速、準確的定性鑒別能力的氣相色譜-質譜聯用測定紡織品中有機錫的方法，以解決目前樣品前處理過程繁瑣，且使用液相色譜分析溶劑消耗大，檢測限較高等技術問題。

本發明采用如下技術方案實現：一種紡織品中有機錫的檢測方法，包括以下步驟：

稱取2±0.2g樣品，加入20±0.5?ml的有機萃取溶劑、100±3μl濃度為0.15克/升的銅試劑溶液和200±6μl濃度為1毫克/升的內標溶液，于常溫下超聲萃取60±5min；

將上述萃取液冷卻后，取10±0.5ml該萃取液，加入10±0.5ml濃度為1mol/L的乙酸鈉緩沖液，5±0.5ml正己烷，3±0.3ml冰乙酸調節酸度，再加入200±6μl濃度為0.15克/毫升的四乙基硼酸鈉溶液衍生化，先用手劇烈震蕩，然后放在300±30轉/?min的震蕩機上反應30±5min，制成待測溶液；

用氣相色譜-質譜儀檢測樣品中的有機錫化合物，氣相色譜-質譜聯用儀的進樣口溫度設定為250±10℃，載氣流速設定為1.0±0.1?ml/min，色譜柱選擇非極性柱，氣相色譜-質譜聯用儀的接口處溫度設定為300±10℃；

取1±0.5ml通過上述設定好的氣相色譜-質譜聯用儀的進樣口進入色譜柱中，對色譜柱溫度進行程序升溫，從60±10℃開始，停留1±1min，以5±1℃/min的速度升溫至240±10℃，保持4±1min，再以30±10℃/min的升溫程序升到300±10℃，停留4±1min，上述待測溶液的各組分被色譜柱分離；

將上述所得的被色譜柱分離的樣品溶液各組分通過氣相色譜-質譜聯用儀的接口進入質譜檢測部分進行質譜檢測，所述質譜檢測的離子源采用電子轟擊源，質譜檢測的離子轟擊能量為70eV，離子源溫度設定為230℃。

較優的，所述有機萃取溶劑為乙醇。

較優的，所述內標溶液為單庚基錫，二庚基錫，三丙基錫，四丙基錫。

較優的，所述有機萃取溶劑的用量為20ml；所述銅試劑溶液的用量為100μl；所述內標溶液的用量為200μl。

較優的，所述萃取液冷卻后，取10ml該萃取液，加入10ml乙酸鈉緩沖液，5?ml正己烷，3?ml冰乙酸調節酸度，再加入200μl四乙基硼酸鈉溶液衍生化，放在300轉/?min的震蕩機上反應30?min。

較優的，所述氣相色譜-質譜聯用儀的進樣口溫度設定為250℃，載氣流速設定為1.0ml/min，接口處溫度設定為300℃。

較優的，所述程序升溫是從60℃開始，停留1分鐘，以5℃/min的速度升溫至240℃，保持4?min，再以30℃/min的升溫程序升到300℃，停留4?min。

與現有技術相比，本發明具有如下有益效果：

1、采用氣相色譜-質譜聯用技術電離可準確地定性、定量紡織品中的有機錫，儀器價廉、安全，分析方法準確、快速、干擾小。