[發(fā)明專利]副產(chǎn)柴油的渣油加氫方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110353700.5
• 申請日: 2011-11-10
• 公開（公告）號: CN103102960A
• 公開（公告）日: 2013-05-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李洪廣;彭湃;張曄;吳銳;蔣立敬;韓照明;耿新國;張慶軍
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G67/02
• 分類號: C10G67/02;C10G3/00
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• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種加氫方法，特別是一種副產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油的渣油加氫方法。

背景技術(shù)

目前全球范圍內(nèi)的能源主要來源于化石能源，其中石油是馬達(dá)燃料的最主要來源。石油屬于不可再生能源，不但資源日益枯竭，而且重質(zhì)化和劣質(zhì)化趨勢加劇，而世界經(jīng)濟(jì)持續(xù)發(fā)展、環(huán)保法規(guī)日益嚴(yán)格需要生產(chǎn)大量輕質(zhì)清潔燃料，這些都要求對現(xiàn)有的煉油技術(shù)進(jìn)行完善和改進(jìn)的同時(shí)增加新的石油替代品，以最低的成本生產(chǎn)出符合要求的產(chǎn)品。對于渣油的轉(zhuǎn)化主要有渣油加氫和焦化兩種途徑，其中渣油加氫是生產(chǎn)清潔燃料的重要技術(shù)，加氫渣油為催化裂化提供優(yōu)質(zhì)進(jìn)料，可以降低催化裂化裝置操作過程煙氣中SO_x和NO_x的排放，而且增加輕油收率和有效降低催化汽油中的硫含量。

生物油脂作為可再生資源，得到世界的廣泛重視，各研究單位和企業(yè)都在努力進(jìn)行其作為清潔能源的研究。利用酯交換的方法生產(chǎn)生物柴油（一般為脂肪酸甲酯）已經(jīng)是成熟的技術(shù)，但是由于脂肪酸甲酯氧含量高，盡管許多國家和地區(qū)陸續(xù)出臺(tái)了生物柴油的標(biāo)準(zhǔn)，但是并不適宜所有的內(nèi)燃機(jī)。生物油脂通過加氫的方法生產(chǎn)馬達(dá)燃料，即將氧全部除去或者部分除去生產(chǎn)符合馬達(dá)燃料標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品，這種方法可以直接滿足現(xiàn)有市場的要求。

現(xiàn)有的動(dòng)植物油脂加氫法生產(chǎn)馬達(dá)燃料的加工技術(shù)，US20060186020、EP1693432、CN101321847A、CN200710012090.6、CN200680045053.9、CN200710065393.4、CN200780035038.0、CN200710012208.5、CN200780028314.0和CN101029245A等公開了植物油加氫轉(zhuǎn)化工藝，采用焦化汽油餾分、柴油餾分（直餾柴油、LCO和焦化瓦斯油），蠟油餾分等石油烴類餾分與生物油脂混合進(jìn)入加氫催化劑床層，生產(chǎn)柴油產(chǎn)品或者蒸汽裂解制乙烯原料等。US5705722公開了含不飽和脂肪酸、脂等植物油和動(dòng)物油混合后加氫生產(chǎn)柴油餾分范圍的柴油調(diào)和組分。EP1741767和EP1741768公開了一種以動(dòng)植物油脂生產(chǎn)柴油餾分的方法，主要為動(dòng)植物油脂首先經(jīng)過加氫處理，然后通過異構(gòu)化催化劑床層，得到低凝點(diǎn)柴油組分，但是由于加氫處理過程中生成水，對異構(gòu)化催化劑造成非常不利的影響，裝置不能長周期穩(wěn)定運(yùn)行。

對于渣油加氫技術(shù)來說，主要是針對渣油的特點(diǎn)，選用級配的催化劑裝填技術(shù)和優(yōu)化的操作條件，為催化裂化裝置提供加氫后的原料。CN200810246649.6公開了一種渣油的加氫方法，CN200610007532.3公開了一種生產(chǎn)催化裂化原料的加氫方法，CN02133138.3公開了一種重?zé)N類加氫處理方法，CN01114166.2公開了一種渣油加氫處理方法，US20050311134公開了一種重渣油的加氫轉(zhuǎn)化方法，EP19930201257公開了一種加氫處理方法，即渣油餾分的加氫處理方法，這些方法副產(chǎn)的柴油產(chǎn)品的密度0845～0.870g/cm³，十六烷值40～48，硫含量100～600μg/g，不能滿足歐Ⅳ標(biāo)準(zhǔn)或者更高標(biāo)準(zhǔn)的要求。另外，針對渣油加氫副產(chǎn)的柴油進(jìn)行改質(zhì)的方法主要為CN01123761.9公開了一種在渣油加氫裝置中降低柴油芳烴含量的方法，該方法僅僅是對副產(chǎn)的柴油進(jìn)行加氫脫芳烴，沒有可再生原料的引入，增加了操作費(fèi)用。

CN200910187930.1公開了一種摻煉生物油脂改進(jìn)渣油加氫的方法，主要是將生物油脂直接摻煉至渣油加氫裝置，然后通過分餾得到改善性質(zhì)的加工方法。但是生產(chǎn)過程中生成的H₂O對渣油加氫催化劑有不利的影響，而且反應(yīng)生成CO和CO₂對催化劑性能產(chǎn)生影響，而且會(huì)發(fā)生甲烷化反應(yīng)，生成的甲烷難以排出系統(tǒng)，從而大大降低了反應(yīng)系統(tǒng)的氫分壓，或者通過排放的方法排出甲烷，這樣大幅度增加了裝置的氫耗。

包括上述方法的生物油脂加氫過程中，遇到的主要問題之一是床層積碳引起運(yùn)轉(zhuǎn)周期縮短，需要經(jīng)常停工更換催化劑，特別是單獨(dú)以生物油脂為原料或生物油脂混合比例較高時(shí)，加氫催化劑的運(yùn)轉(zhuǎn)周期更受到明顯的影響。而對于摻煉生物油脂的加氫裝置，反應(yīng)過程生成的H₂O、CO和CO₂以及CH₄等對現(xiàn)有的加氫催化劑體系會(huì)產(chǎn)生非常不利的影響。

發(fā)明內(nèi)容