[發(fā)明專(zhuān)利]一種鄰氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110351007.4
• 申請(qǐng)日: 2011-11-09
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103102230A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-05-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙曉明;高寧;鄭生財(cái);楊為康
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 同濟(jì)大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07B53/00
• 分類(lèi)號(hào): C07B53/00;C07C319/14;C07C323/36;C07C323/49;C07D333/18;C07D281/18;B01J31/24
• 代理公司: 上海科盛知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31225
• 代理人: 蔣亮珠

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種含硫化合物，尤其是涉及一種由金屬銥絡(luò)合物催化的烯丙基碳酸酯和鄰氨基苯硫酚鈉的烯丙基硫醚化反應(yīng)，該反應(yīng)可以高區(qū)域及高對(duì)映選擇性合成光學(xué)活性的鄰氨基苯硫酚類(lèi)手性烯丙基硫醚化合物。

背景技術(shù)

含硫化合物能在大部分的生命組織中找到，其在生命化學(xué)中扮演著重要的角色，例如，維生素H、香味劑、蛋白交聯(lián)試劑、生物無(wú)機(jī)絡(luò)合物中配體，都含有S原子。具光學(xué)活性的手性含硫化合物在有機(jī)合成和藥物合成上具有重要意義[a)Fraústo?da?Silva，J.R.；Williams，R.J.P.The?Biological?Chemistry?of?the?Elements；Oxford?University?Press：New?York，2001.b)P.Metzner，A.Thuillier，Sulfur?Reagents?in?Organic?Synthesis，Academic?Press，New?York，1994.c)A.Nudelman，The?Chemistry?of?Optically?Active?Sulfur?Compounds，Gordon?and?Breach，New?York，1984.d)C.Chatgilialoglu，K.-D.Asmus，Sulfur-Centered?Reactive?Intermediates?in?Chemistry?and?Biology，Springer，New?York，1991.e)Kraft，P.；Bajgrowicz，J.A.；Denis，C.；Fra′ter，G.Angew.Chem.，Int.Ed.2000，39，2980.]。已知制備手性含硫化合物的方法包括不對(duì)稱(chēng)硫-Micheal加成這種硫親核試劑進(jìn)攻不飽和烯酮(醛)反應(yīng)及過(guò)渡金屬催化的硫烯丙基化反應(yīng)等。不對(duì)稱(chēng)硫-Micheal加成目前發(fā)展的比較成熟，其構(gòu)建硫手性中心主要有通過(guò)化學(xué)劑量的手性輔基誘導(dǎo)、直接手性試劑參與反應(yīng)和催化劑量的手性小分子催化誘導(dǎo)的方法形成[a)K.Tomioka，A.Muraoka，and?M.Kanai.J.Org.Chem.1995，60，6188-6190.b)C.Palomo，M.Oiarbide，F(xiàn).Dias，；A.Ortiz，A.Linden.J.Am.Chem.Soc.2001，123，5602-5603.c)C.Palomo，M.Oiarbide，F(xiàn).Dias，Lopez，R.；Linden，A.Angew.Chem.，Int.Ed.2004，43，3307-3310.d)C.Palomo，M.Oiarbide?et?al.J.Am.Chem.Soc.2006，128，15236.e)K.Nishide，M.Ozeki，H.Kunishige，Y.Shigeta，P.K.Patra，Y.Hagimoto，and?M.Node.Angew.Chem.Int.Ed.2003，42，4515-4517.e)M.Ozeki，K.Nishide，F(xiàn).Teraoka?and?M.Node.Tetrahedron：Asymmetry.2004，15，895-907.e)H.Hiemstra?and?H.Wynberg.J.Am.Chem.Soc.1981，103，417-430.f)P.McDaid，Y.Chen，and?L.Deng.Angew.Chem.Int.Ed.2002，41，338-340.g)P.Ricci，A.Carlone，G.Bartoli，M.Bosco，L.Sambri，and?P.Melchiorre.Adv.Synth.Catal.2008，350，49-53.h)K.Suzuki，A.Ikegawa，T.Mukaiyama.Bull.Chem.Soc.Jpn.1982，55，3277-3282.i)M.Marigo，T.Schulte，J.Franzen，and?K.A.J.Am.Chem.Soc.2005，127，15710-15711.]。而通過(guò)用金屬催化的烯丙基化反應(yīng)形成手性硫化合物，由于硫親核試劑對(duì)金屬催化劑的毒化作用(使金屬?gòu)娜芤褐谐恋沓鰜?lái)或形成一些非具催化活性形式使得反應(yīng)難以進(jìn)行)，在傳統(tǒng)的金屬催化反應(yīng)中的合成有很大難度。而含有供電基團(tuán)的苯硫酚做為親核試劑，配位性更強(qiáng)，而鄰氨基苯硫酚自身更可作為雙齒配體和金屬絡(luò)合，因此研究這一親核試劑在金屬催化下的烯丙基化反應(yīng)，具有很高理論價(jià)值，同時(shí)通過(guò)該方法可合成含手性氮硫雜環(huán)的化合物，具有實(shí)用價(jià)值[a)W.A.L.van?Otterlo，G.L.Morgans，S.D.Khanye，B.A.A.Aderibigbe，J.P.Michael，D.G.Billing，Tetrahedron?Letters，2004，45，9171-9175；b)G.L.Morgans，E.L.Ngidi，L.G.Madeley，S.D.Khanye，J.P.Michael，C.B.de?Koning，W.A.L.van?Otterlo，Tetrahedron?2009，65，10650-10659；c)D.B.Yadav，G.L.Morgans，B.A.Aderibigbe，L.G.Madeley，M.A.Fernandes，J.P.Michael，C.B.de?Koning，W.A.L.van?Otterlo，Tetrahedron，2011，67，2991-2997.]。