[發明專利]一種鄰氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201110351007.4
• 申請日: 2011-11-09
• 公開（公告）號: CN103102230A
• 公開（公告）日: 2013-05-15
• 發明（設計）人: 趙曉明;高寧;鄭生財;楊為康
• 申請（專利權）人: 同濟大學
• 主分類號: C07B53/00
• 分類號: C07B53/00;C07C319/14;C07C323/36;C07C323/49;C07D333/18;C07D281/18;B01J31/24
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 蔣亮珠

1.一種鄰氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物，其特征在于，該化合物為具有如下結構式的光學純化合物

其中R₁任意選自C₁-C₁₆的烷基、C₄-C₁₀的含N、O或硫的雜環基或者C₄-C₁₀的含N、O或硫的雜芳基、芳基；R₂任意選自C₁-C₁₆的烷基，C₄-C₁₀的含N、O或硫的雜環基或者C₄-C₁₀的含N、O或硫的雜芳基、芳基。

2.一種如權利要求1所述的鄰氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物的制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：

在有機溶劑中，反應溫度為-20℃-30℃下，以烯丙基碳酸酯類化合物和鄰氨基苯硫酚鈉鹽類物質為原料，以[Ir(COD)Cl]₂與配體作用生成的銥絡合物作為催化劑，在添加劑的作用下反應2-48小時制得鄰氨基苯硫酚類烯丙基硫醚化合物；

所述的鄰氨基苯硫酚鈉鹽類物質、烯丙基碳酸酯化合物、[Ir(COD)Cl]₂、配體、添加劑的摩爾比為1∶1-3∶0.01-0.5∶0.02-0.1∶0.05-5；

所述的烯丙基碳酸酯類化合物結構式為：

鄰氨基苯硫酚鈉鹽類物質的結構式為

所述的配體具有如下結構式的光學純的配體；

所述的添加劑是醋酸鉀、氟化銫、氯化銫、氯化鋰或四正丁基氟化銨；

其中R₁和R₂如權利1中所述；

R₃或R₄任意選自C₃-C₁₆的環烷基、苯基、萘基、C₁-C₄的烷氧基取代的苯基、或C₁-C₄的烷氧基取代的萘基；LG是離去基團，為碳酸甲酯。

3.根據權利要求2所述的鄰氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物的制備方法，其特征在于，所述的鄰氨基苯硫酚鈉鹽類物質、烯丙基碳酸酯化合物、[Ir(COD)Cl]₂、配體、添加劑的摩爾比為1∶2∶0.01∶0.02∶3。

4.根據權利要求2所述的鄰氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物的制備方法，其特征在于，所述的有機溶劑是苯、四氯化碳、三氯甲烷、二氯甲烷、四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、乙醚、二氧六環或乙腈。

5.根據權利要求2所述的鄰氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物的制備方法，其特征在于，所述的反應溫度為5℃-25℃。

6.根據權利要求2所述的鄰氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物的制備方法，其特征在于，所得鄰氨基苯硫酚類烯丙基硫醚化合物產物經過重結晶、薄層層析、柱層析或減壓蒸餾的分離。