[發明專利]一種加氫裂化催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201110350809.3
• 申請日: 2011-11-09
• 公開（公告）號: CN103100402A
• 公開（公告）日: 2013-05-15
• 發明（設計）人: 阮彩安;王繼鋒;陳松
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;C10G47/20
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技術領域

本發明涉及一種加氫裂化催化劑的制備方法，該催化劑適合用于處理劣質重油生產優質石油產品。

背景技術

加氫裂化技術以吃粗產精見長、優勢日益顯現，其技術核心在于催化劑。對于加氫裂化催化劑，活性、選擇性和穩定性同等重要，在提高催化劑活性的同時，兼顧目的產品的選擇性，不可忽略的是它的穩定性。

US?4,097,365介紹了一種中油型加氫裂化催化劑，其裂化組分由SiO₂/Al₂O₃組成，加氫金屬分為W和/或Mo、Ni和/或Co。催化劑的制備方法是將SiO₂/Al₂O₃組分和Al₂O₃擠條、成型、焙燒，加氫金屬采用浸漬法擔載在載體上，SiO₂/Al₂O₃的制備方法是將共沉淀或接枝共聚制備的無定型SiO₂/Al₂O₃分散在Al₂O₃基質上。催化劑的組成為(以元素計)：Ni為2~15wt%，W為5~35wt%，分散型SiO₂/Al₂O₃中Al₂O₃含量為28~99wt%，SiO₂的含量為1~72wt%。該催化劑以無定型SiO₂/Al₂O₃組分為裂化組分，中油選擇性好，但反應活性較差。

US?5,954,946公開了以硅鋁比20的改性Y分子篩為酸性組分的加氫裂化催化劑，該催化劑反應溫度在370℃以上，轉化率控制70%時，中油收率僅49%，說明該發明催化劑的中油選擇性較差。

US?5,190,903公開了一種用于中油型加氫裂化催化劑的低酸度沸石，目的在于提高催化劑的中油選擇性，其特點是使用了一種NH₄-TPD酸度最好小于1.5mmol/g的低酸度改性Y沸石，SiO₂/Al₂O₃摩爾比小于6，晶胞參數為2.420~?2.440nm，該專利所涉及沸石的主要制備特點是對水熱處理后的低鈉沸石進行干式焙燒脫羥基，脫羥基溫度426℃以上。用該沸石作為酸性裂解組分制備的加氫裂化催化劑處理一種VGO，轉化率控制在85%時，反應溫度高達405~425℃，中油選擇性只有55~63%，催化劑的中油選擇性并不好。

原位Y沸石與常規的Y型沸石不同。原位Y沸石在合成的原位晶化過程中，同時生成Y沸石和基質，形成一種新的催化材料。材料中的沸石顆粒均勻地分布在基質孔壁上，提高沸石的利用率；沸石顆粒較凝膠法合成的Y沸石晶粒小，晶粒縮小使得沸石的孔道變短，反應物與生成物的吸附與擴散就變得容易，同時單位體積裸露的酸中心成倍增加，這就使得酸性組分的活性大大的提高；材料中沸石顆粒與基質以化學鍵相連，穩定性好，基質本身的熱容大，可避免高溫導致的催化劑結構坍塌；基質具有豐富的內表面，且孔分布集中在50~100×10^-10m之間，適合處理重質原料油，若具有適合的酸量和酸度分布，可以使催化劑獲得較高的活性和選擇性。

Heden?等首先在US?3,391,994公開了以高嶺土為原料制備活性組份和基質共生的NaY原位結晶技術，CN?1683474A公開了一種含原位Y沸石多產柴油的催化裂化催化劑及其制備方法，其中原位Y沸石晶化產物進行后改性處理的方法：（1）銨鹽交換：銨鹽/晶化產物質量比為0.2~0.5，pH為3.0~4.5、溫度80~95℃、時間0.5~2.0小時，交換后的物料經過濾、水洗、再過濾得交換產物；（2）焙燒：焙燒溫度500~850℃、焙燒時間1~2小時。按此方法處理原位Y沸石其產物結晶度下降50%以上。以上專利主要考慮應用在FCC催化劑上。

CN101618334A公開了一種原位型分子篩加氫裂化催化劑及其制備方法，原位型分子篩加氫裂化催化劑含有加氫活性金屬組分和裂化活性組分，其中裂化活性組分包括原位晶化合成的Y型分子篩，該原位晶化合成的Y型分子篩的改性方法是經離子交換、水熱處理等，所得的改性后的原位Y型分子篩的比表面積和結晶度損失大，進而影響催化劑的活性和選擇性。

發明內容