[發明專利]一種蛋殼型加氫催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201110350805.5
• 申請日: 2011-11-09
• 公開（公告）號: CN103100391A
• 公開（公告）日: 2013-05-15
• 發明（設計）人: 張艷俠;袁勝華;張皓;王鼎聰;高鵬;付秋紅
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/883
• 分類號: B01J23/883;B01J23/888;C10G45/08
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1.一種蛋殼型加氫催化劑的制備方法，包括：

（1）將氧化鋁前身物與雙子表面活性劑、膠粘劑混合均勻，經混捏、擠條、干燥和焙燒，得到催化劑載體；其中膠粘劑的加入量為氧化鋁重量的2.0%～15.0%，雙子表面活性劑的加入量為氧化鋁重量的0.5%~8.0%；

（2）配制含有增稠劑的加氫活性金屬水溶液，溶液的pH值為3.0～5.0，所得的浸漬溶液中，增稠劑的重量濃度為1.0~15.0g/100ml；所述的增稠劑為非離子表面活性劑；

（3）向載體中加入步驟（2）制備的浸漬溶液進行浸漬，且向上述體系中通入空氣進行鼓泡，浸漬1~3小時，然后在空氣中80~130℃干燥2~14小時，在350～550℃焙燒3～5小時，得到蛋殼型加氫催化劑。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的雙子表面活性劑為季銨鹽雙子表面活性劑系列和炔二醇雙子表面活性劑400系列中的一種或多種。

3.按照權利要求2所述的方法，其特征在于所述的季銨鹽雙子表面活性劑系列有二溴化-N,N-二(二甲基十二烷基)丙二銨、N，N-二甲基羧基甜菜堿、1,3-雙十二烷基-Ｎ,Ｎ-二甲基溴化胺-2-丙醇、1,3-雙十四烷基-Ｎ,Ｎ-二甲基溴化胺-2-丙醇中的一種或多種。

4.按照權利要求2所述的方法，其特征在于所述的炔二醇雙子表面活性劑400系列有Cido-420、Cido-440、Cido-465、Cido-485表面活性劑中的一種或多種。

5.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的蛋殼型催化劑載體含有助劑組分，所述的助劑為硅、鋯、鈦、鐵、磷、硼中的一種或多種。

6.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1）中所述的膠粘劑采用小孔氧化鋁、硝酸鋁和硫酸鋁中的一種或多種與無機酸和/或有機酸混合制得，其中無機酸和/或有機酸的加入量占膠粘劑重量的30%~60%。

7.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的無機酸選用硝酸、磷酸、硫酸、鹽酸中的一種或幾種；所述的有機酸選用醋酸、檸檬酸、草酸中的一種或幾種。

8.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1）所述的干燥是在溫度為?90～130?℃干燥為?2～4小時，焙燒是在溫度為600～900?℃焙燒3～6小時。

9.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的蛋殼型催化劑載體以氧化鋁為主要成分，含有氧化硼和二氧化硅，氧化硼在載體中的重量含量為0.5%～10.0%，二氧化硅在載體中的重量含量為0.5%～20.0%。

10.按照權利要求1或9所述的方法，其特征在于所述的蛋殼型催化劑載體的制備過程中，硅源和硼源在步驟（1）中加入，其中硅源為水玻璃或硅溶膠，硼源采用硼酸。

11.按照權利要求10所述的方法，其特征在于所述的硼酸采用硼酸水溶液或硼酸酸性溶液的方式加入，溶液的溫度為30～100℃。

12.按照權利要求10所述的方法，其特征在于所述蛋殼型催化劑載體的制備過程中，硅源在氧化鋁前身物、雙子表面活性劑、膠粘劑混合的任一步驟中加入，硼源待其它物料混合均勻后最后加入混合均勻。

13.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（2）中，所述的增稠劑為吐溫系列和聚乙二醇類非離子表面活性劑中的一種或多種。

14.按照權利要求13所述的方法，其特征在于所述的吐溫系列非離子表面活性劑為吐溫20、吐溫40、吐溫60和吐溫80中的一種或多種；聚乙二醇類非離子表面活性劑為聚乙二醇400、聚乙二醇800、聚乙二醇600和聚乙二醇1600中的一種或多種。

15.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（3）所述的浸漬溶液的配制過程如下：將含加氫活性金屬的化合物加入到去離子水中，升溫至70~120℃，保溫0.5~3.0小時，待完全溶解后，將溫度降至30~60℃，然后加入增稠劑調節pH值為3.0～5.0，形成浸漬溶液。

16.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1）中，所述的活性金屬為鎢、鉬、鎳和鈷中的一種或多種。