[發明專利]一種氧化鋁載體及其制備方法

有效

• 申請號: 201110350784.7
• 申請日: 2011-11-09
• 公開（公告）號: CN103100428A
• 公開（公告）日: 2013-05-15
• 發明（設計）人: 付秋紅;朱慧紅;王永林;高鵬;張艷俠;段日
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J35/10;B01J21/04
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技術領域

本發明涉及一種氧化鋁載體及其制備方法，特別是一種適宜用作加氫脫金屬催化劑載體組分的大孔容、大孔徑的氧化鋁載體及其制備方法。

背景技術

氧化鋁有很多類型，如γ-、η－、θ－、δ－、和α－Al₂O₃等，其中γ-和η－Al₂O₃為常用的活性氧化鋁。他們都是缺陷尖晶石結構，而且由于具有優良的表面性質，如表面積較大，強的表面吸附性能，表面酸性中心，以及多空、大空結構，廣泛的作為催化劑、載體、干燥吸附劑應用于石油化工、有機化學工業、橡膠工業、化肥工業和環保工業，特別是γ-Al₂O₃由于具有比表面積大、孔結構可調和熱穩定性好的性質。制備γ-Al₂O₃的通常方法是先制取擬薄水鋁石，然后在一定溫度下焙燒轉化為γ-Al₂O₃。擬薄水鋁石在工業上一般有三種制備方法：

（1）鋁鹽和堿的中和反應，如氯化鋁法：

AlCl₃+3NH₄OH→Al（OH）₃+3NH₄Cl；

（2）鋁鹽和鋁酸鹽的復分解反應，如硫酸鋁法：

Al₂（SO4）₃+6NaAlO₂+12H₂O→8Al（OH）₃+3Na₂SO₄。

（3）鋁酸鹽和酸的中和反應，如碳化法：

2NaAlO₂+CO₂+3H₂O→2Al（OH）₃+Na₂CO₃；

碳化法制備活性氧化鋁的過程一般如下：偏鋁酸鈉或鋁酸鈉和二氧化碳的成膠反應可以連續或間歇進行，控制成膠溫度及成膠反應過程或終點的pH值，然后經過濾、洗滌、干燥和焙燒，得到活性氧化鋁，如CN1057443A、CN1254684A、CN1420082A，但這種常規方法得到的活性氧化鋁的孔徑和孔容較小，而且孔結構隨操作條件變化較大，其應用受到一定的限制。

碳化法制備氧化鋁常用釜式反應器，采用機械攪拌或氣體自攪拌的方法，?CN2264173A公開的用于制備氫氧化鋁的新型反應器，該反應器以氣體鼓泡取代機械攪拌，在反應器的塔體和塔底連接處裝有氣體分布板，氣體分布板的開孔區直徑等于塔體的直徑。CN2616525A公開的用于制備氫氧化鋁的新型反應器對上述反應器進行了改進，增加了氣體二次分布的氣體分布板，提高了氣體利用率和反應器的攪拌效率。上述二種反應器在一定程度上避免了傳統機械攪拌反應器能耗大、氣體分布不均、利用率低的缺點，但存有下述不足：（1）氣體分布管及分布板易被生成物堵塞，清理困難；（2）經氣體分布后，氣泡尺寸仍較大，氣體利用率也有待進一步提高；（3）制備的氫氧化鋁晶粒大小不均一，孔徑分布彌散。

發明內容

為了克服現有技術中的缺點，本發明提供了一種孔容大、孔徑大、孔分布合理的氧化鋁載體及其制備方法。該方法將物料置于環流反應器內，可使流體達到充分混合，所得的氧化鋁載體孔結構更適宜用作加氫脫金屬催化劑載體。

本發明的氧化鋁載體，具有如下性質：孔容為0.88~1.10ml/g，比表面積為325~365m²/g，孔分布如下：孔直徑＜6nm的孔的孔容占總孔容的6%~10%，孔直徑為6~15nm的孔的孔容占總孔容的65%~75%，孔直徑＞15nm的孔的孔容占總孔容的10%~25%。

本發明中孔性質和比表面是采用低溫液氮吸附法分析得到的，擬薄水鋁石的含量是采用X-射線衍射法（XRD）測得的。

本發明的氧化鋁載體中，還可以含有助劑，如Si、P、B和Ti中的一種或幾種，以氧化物計，在氧化鋁載體中的重量含量為2%-6%。

本發明氧化鋁載體的制備方法，包括?

（1）配制偏鋁酸鈉溶液；

（2）在步驟（1）所得的偏鋁酸鈉溶液中加入有機擴孔劑和消泡劑；?