[發(fā)明專利]一種加氫處理催化劑的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110350744.2
• 申請日: 2011-11-09
• 公開（公告）號: CN103100397A
• 公開（公告）日: 2013-05-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 楊占林;姜虹;唐兆吉;王繼鋒;溫德榮;魏登凌
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/19
• 分類號: B01J27/19;B01J23/888;C10G45/08
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技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種加氫處理催化劑的制備方法，特別是一種適于重質(zhì)餾分油加氫處理催化劑的制備方法。

背景技術(shù)

當(dāng)前，世界原油逐漸變重，重質(zhì)油的深度加工利用已經(jīng)得到了廣泛的重視。重質(zhì)餾分油加氫處理技術(shù)的核心是催化劑。催化劑的性能不僅與助劑種類、活性物種類型和催化劑制備方法有關(guān)，而且還與催化劑的孔結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。蠟油加氫處理因為反應(yīng)物分子較大，若孔徑過小，可能導(dǎo)致擴散限制，反之，若孔徑過大，會降低催化劑的比表面積，從而降低催化劑的活性。催化劑的孔結(jié)構(gòu)是由載體決定的，因而研制合適的載體是研制催化劑的關(guān)鍵因素之一。

CN?96103297.9介紹的一種大孔徑氧化鋁載體的制備方法是在擬薄水鋁石中加入物理擴孔劑如炭黑及化學(xué)擴孔劑如磷化物，通過混捏法成型，最終得到的載體可幾孔直徑為15.0～20.0nm。

CN?99113271.8公開了一種具有集中孔分布的氧化鋁載體的制備方法。將氧化鋁一水合物用含有至少一種有機酸的弱酸水溶液膠溶，再用堿性水溶液處理酸化過的粒狀固體，使pH值達到7.5以上，然后，利用捏合和擠條過程中產(chǎn)生的熱量，在70℃以上的溫度下擠條。消除了載體焙燒過程中所產(chǎn)生的氮化物、氯化物等對環(huán)境的污染。

CN?98114347.4公開了一種大孔高強度氧化鋁載體及其制備方法。將由不同原料路線制備的擬薄水鋁石干膠粉的一種或幾種與碳黑粉及表面活性物質(zhì)相混合，通過膠溶、成型、干燥及焙燒處理而制得。

上述技術(shù)中，擴孔劑是與酸溶液同時加入氧化鋁干膠粉中，雖然能夠改善孔道結(jié)構(gòu)，但載體的小孔比例與不經(jīng)成型的氧化鋁粉相比明顯增加，不利于催化劑的工業(yè)應(yīng)用。

CN200510046348.5公開了一種重油加氫處理催化劑的制備方法。該方法中，含硅和硼的氧化鋁與小孔氧化鋁及膠溶劑膠溶小孔氧化鋁制備的粘合劑混捏，成型，制成催化劑載體，然后采用浸漬的方法負(fù)載活性金屬，得到加氫處理催化劑。該方法中，膠溶劑膠溶制成的粘合劑直接加入含硅和硼的氧化鋁干膠粉中，仍然存在催化劑小孔比例增加，從而影響催化劑的孔結(jié)構(gòu)以及催化劑上金屬的分布，進而影響催化劑的性能。?對于重質(zhì)烴原料來說，由于分子量較大，一般不易進入孔徑較小的催化劑孔道內(nèi)，因此，這些催化劑孔道內(nèi)的活性金屬組分并不能有效用于催化反應(yīng)過程。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明提供了一種保持氫氧化鋁干膠粉的原始孔道結(jié)構(gòu)、小孔數(shù)量少、利于活性金屬的負(fù)載和分布的加氫處理催化劑的制備方法。該方法制備的加氫處理催化劑具有更高的活性和穩(wěn)定性，特別適用于重質(zhì)餾分油加氫處理催化劑。

本發(fā)明提供的加氫處理催化劑的制備方法，包括氧化鋁載體的制備，采用浸漬法負(fù)載活性金屬組分，經(jīng)干燥和焙燒，得到加氫處理催化劑，其中氧化鋁載體的制備方法如下：取氫氧化鋁干膠粉，首先用含有表面活性物質(zhì)的潤濕液將氫氧化鋁干膠粉潤濕，混合或捏合后，再加入膠溶酸，經(jīng)混捏，成型，干燥和焙燒，制得氧化鋁載體；所述潤濕液的重量占氧化鋁干膠粉重量的10%~100%，表面活性物質(zhì)的加入量為氫氧化鋁干膠粉重量的1%~20%。

所述的潤濕液為含有表面活性物質(zhì)的水溶液和/或醇溶液，最好為水溶液。其中醇為C5以下的醇中的一種或多種，可以為一元、二元、三元或多元醇中的一種或多種。具體的醇包含如甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、季戊四醇、木糖醇等中的一種或多種。

本發(fā)明方法中，潤濕液最好以噴霧形態(tài)加入氫氧化鋁干膠粉中，潤濕液加入時間為1～15min，加完潤濕液再混合5～30min，使?jié)櫇褚号c氫氧化鋁干膠粉充分反應(yīng)。

所述干膠粉可以是市售的商品或采用任意一種現(xiàn)有技術(shù)制備，如氯化鋁－氨水法、碳化法或硫酸鋁法生產(chǎn)的擬薄水鋁石等。

在加氫處理催化劑制備過程中，可以引入助劑，助劑為硅、鈦、鋅、鎂、硼、磷、氟、鋯中的一種或多種；助劑引入方法至少采用如下之一：（1）采用含助劑的氫氧化鋁干膠粉，（2）在氫氧化鋁干膠粉經(jīng)含表面活性物質(zhì)潤濕后，引入助劑；（3）采用浸漬法引入助劑。助劑的具體加入方式，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以采用常規(guī)方式加入。助劑的加入量以氧化物計，一般占最終催化劑重量的0.1wt%~10.0wt%。

所述的表面活性物質(zhì)為陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑及具有表面活性劑特性的高分子物質(zhì)中的一種或多種。