[發(fā)明專利]δ-癸內(nèi)酯合成的方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110349416.0
• 申請(qǐng)日: 2011-11-08
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102382090A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-03-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李廣學(xué);趙明珠;卜佳;李家鳴;姜豐;儲(chǔ)楊;詹華露
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 安徽理工大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D309/30
• 分類號(hào): C07D309/30
• 代理公司: 武漢宇晨專利事務(wù)所 42001
• 代理人: 王敏鋒

1.一種δ-癸內(nèi)酯合成方法，其步驟是：

（1）以環(huán)戊酮和正戊醛為原料，在堿性條件下質(zhì)量分?jǐn)?shù)1~10%NaOH水溶液，以聚乙二醇PEG-400作為相轉(zhuǎn)移催化劑，使環(huán)戊酮與正戊醛進(jìn)行羥醛縮合反應(yīng)，然后在酸性催化劑草酸作用下脫水生成2-戊烯環(huán)戊酮；

（2）以離子交換樹脂載鈀作為催化劑，甲醇作溶劑，對(duì)2-戊烯環(huán)戊酮進(jìn)行常壓催化加氫得2-戊基環(huán)戊酮；

（3）選擇甲醇作溶劑，乙酸做催化劑，在雙氧水直接氧化的反應(yīng)體系下，使2-戊基環(huán)戊酮經(jīng)Baeyer-villiger重排反應(yīng)合成δ-癸內(nèi)酯粗品；

(4)采用了真空薄膜蒸餾裝置處理δ-癸內(nèi)酯粗品獲得產(chǎn)品，包括以下步驟：

（a）2-戊烯環(huán)戊酮的制備：

將質(zhì)量分?jǐn)?shù)1~10%的氫氧化鈉溶液、環(huán)戊酮和相轉(zhuǎn)移催化劑聚乙二醇PEG-400加入三口瓶，緩慢滴加正戊醛，然后恒溫20~100℃反應(yīng)，冷卻，用乙酸中和，使混合液pH=5～6，靜置分層，水層用甲苯萃取，合并有機(jī)相，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5~10%NaHCO_3?和飽和NaCl水溶液洗滌，轉(zhuǎn)入帶分水器的裝置加熱50~100℃，脫水，冷卻后再進(jìn)行洗滌，無(wú)水Na₂SO₄干燥后常壓10⁵Pa蒸除甲苯，減壓100~300℃/200~400Pa條件下蒸餾，收集餾分2-戊烯環(huán)戊酮；

（b）2-戊基環(huán)戊酮的制備：

在反應(yīng)器中加入2-戊烯環(huán)戊酮，再加入離子交換樹脂載鈀催化劑及無(wú)水甲醇，通入H₂，待反應(yīng)不再吸氫停止反應(yīng)，用無(wú)水甲醇洗滌催化劑，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去無(wú)水甲醇，減壓50~200℃/100~300Pa條件下蒸餾，收集餾分2-戊基環(huán)戊酮，

（c）δ-癸內(nèi)酯的合成：

向三口燒瓶中加入甲醇作溶劑，再加入2-戊基環(huán)戊酮和酸促進(jìn)劑98%的濃硫酸作催化劑，在40~100℃下，攪拌滴加雙氧水，滴加完后，恒溫，TLC跟蹤反應(yīng)結(jié)束，加入水繼續(xù)攪拌，水洗，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5~10%NaHCO₃中和，甲苯洗滌水層，合并有機(jī)相，減壓100~300℃/100~200Pa條件下蒸餾去除有機(jī)層中的甲苯，控制溫度不要超過(guò)300℃，剩余物就是粗品δ-癸內(nèi)酯；

（d）粗的精制：

將c步驟粗品用真空薄膜蒸餾裝置進(jìn)行蒸餾，控制溫度50~200℃、常壓10⁵Pa下，收集蒸出來(lái)的產(chǎn)物即為δ-癸內(nèi)酯。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種δ-癸內(nèi)酯合成方法，其特征在于：所述的環(huán)戊酮與正戊醛的摩爾比為1~3:1。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種δ-癸內(nèi)酯合成方法，其特征在于：所述的PEG-400催化劑是正戊醛用量的3~10%。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種δ-癸內(nèi)酯合成方法，其特征在于：所述的雙氧水與2-戊基環(huán)戊酮的摩爾比是3~10:1。