[發明專利]雙二硫代氨基甲酸基改性殼聚糖珠粒的制備方法

無效

• 申請號: 201110346557.7
• 申請日: 2011-11-07
• 公開（公告）號: CN102504312A
• 公開（公告）日: 2012-06-20
• 發明（設計）人: 王作華;李菁;程友魁;高峰;馮曉峰;劉文濤
• 申請（專利權）人: 上海同納環保科技有限公司
• 主分類號: C08J7/12
• 分類號: C08J7/12;C08J3/12;C08L5/08;C08B37/08;B01J20/30;B01J20/24;C02F1/28;C02F1/62
• 代理公司: 上海德昭知識產權代理有限公司 31204
• 代理人: 陳龍梅

1.一種雙二硫代氨基甲酸基改性殼聚糖珠粒的制備方法，其特征是：

第一步，殼聚糖珠粒的制備，先將5g殼聚糖溶解于150-300mL濃度為1％～4％質量百分比的稀醋酸溶液中，攪拌，得到殼聚糖溶液；然后，在室溫下，用滴定管將殼聚糖溶液逐滴滴入濃度為2mol/L的150～400mL氫氧化鈉溶液中，殼聚糖溶液的滴入體積與溶解殼聚糖所用的稀醋酸溶液體積相同，放置12-24h，凝固后形成殼聚糖珠粒；最后將凝固后的殼聚糖珠粒用大量的蒸餾水充分洗滌至中性，得到殼聚糖珠粒；

第二步，氨基保護殼聚糖珠粒的制備，在上一步得到的殼聚糖珠粒中加入150～300mL甲醇和20～26g苯甲醛溶液，室溫下攪拌16-24h，反應結束后，過濾，依次用乙醇和甲醇洗滌，直到將未反應的苯甲醛去除為止，最后用蒸餾水洗滌至中性，得到氨基保護殼聚糖珠粒；

第三步，醚化改性殼聚糖珠粒的制備，在第二步得到氨基保護殼聚糖珠粒中加入體積為150～300mL濃度為2mol/L的氫氧化鈉溶液，攪拌下，緩慢滴入25～40mL環氧氯丙烷，室溫下反應24h，過濾，用乙醇洗滌去除未反應的環氧氯丙烷，用蒸餾水充分洗滌至pH不再變化，得到醚化改性殼聚糖珠粒；

第四步，制備多胺改性殼聚糖珠粒，在醚化改性殼聚糖珠粒中加入150～300mL，濃度為0.1mol/L的氫氧化鈉溶液后，攪拌下，緩慢滴入15～30mL胺化劑，于40～60℃下反應4～10小時，靜置、冷卻到室溫，過濾，依次用蒸餾水，乙醇，丙酮反復洗滌產物至pH不再變化，得到多胺改性殼聚糖珠粒洗；

上述胺化劑是乙二胺，二乙烯三胺，三乙烯四胺或四乙烯五胺；

第五步，雙胺改性殼聚糖珠粒的制備，在上步制得的多胺改性殼聚糖珠粒中，加入150～300mL濃度為1％～4％質量百分比的稀鹽酸溶液，攪拌g～12h后過濾，再用蒸餾水洗至中性，得到雙胺改性殼聚糖珠粒；

第六步，雙二硫代氨基甲酸基改性殼聚糖珠粒的制備，在冷水浴攪拌下，將100～150mL甲醇和15～25mL高純水加入第五步制得的雙胺化改性殼聚糖珠粒中，再在30分鐘內滴加25～35mL濃度為40％(w/w)的氫氧化鈉，反應2小時后，慢慢滴加由15～25mL二硫化碳和50～100mL無水乙醇組成的混合物，繼續攪拌30min后轉移到油浴中30～45℃下反應16～24h，反應結束后升溫至50℃以去除未反應的二硫化碳；最后分別用1％質量百分比的稀鹽酸、1％質量百分比的稀氫氧化鈉、去離子水洗滌產物至中性，得到雙二硫代氨基甲酸基改性殼聚糖珠粒。?