[發明專利]一種2,7-二溴芴酮的制取方法

無效

• 申請號: 201110337578.2
• 申請日: 2011-10-31
• 公開（公告）號: CN102408321A
• 公開（公告）日: 2012-04-11
• 發明（設計）人: 王廣興;王守凱;趙素娟;劉佳;金丹
• 申請（專利權）人: 中鋼集團鞍山熱能研究院有限公司
• 主分類號: C07C49/697
• 分類號: C07C49/697;C07C45/36
• 代理公司: 鞍山嘉訊科技專利事務所 21224
• 代理人: 張群

技術領域

本發明涉及芳香化合物2，7-二溴芴酮的生產技術領域，特別涉及一種2，7-二溴芴酮的制取方法。

背景技術

2，7-二溴芴酮是一種光導材料的添加劑，同時還可以作為其它重要的合精細化學品的原料，被廣泛地應用于染料、光電導材料、發光等材料的合成與制備中。因此對其合成方法的研究具有理論意義和廣泛的應用前景。

國內外有關報道2，7-二溴芴酮的制備方法主要有以下幾個方面：

1971年美國的Borowitz等人用芴酮與溴在水中反應制備2，7-二溴芴酮，產率僅有51％[[J.Org.Chem.，36(4)，553，1971]；

1982年希臘的Gallos，John等人用F3CCOZBr作為溴化劑與芴酮反應得到產率為73％的2，7-二溴芴酮[J.Chem.Res.，Synop.1982，6，150，(Eng)]，雖然該方法產率有所提高，但是溴化劑F3CCOZBr價格較高，導致產品的成本增高；

1982年日本的Asahi?Glass?Co.用芴和氮溴代丁二酞亞胺(NBS)在醋酸和氫溴酸中反應生成2，7-二溴芴，然后將2，7-二溴芴在醋酸中用Cr03氧化制備2，7-二溴芴酮(JP?58,177,955，1983，Appl.82，160，409，13Apr.1982)，該方法以芴作為原料在有機溶劑中經兩步反應制備2，7-二溴芴酮，但氧化過程采用Cr03為氧化劑，不僅產品的成本較高，而且不利于環境保護。顯然，在上述的制備方法中，存在著產率低、成本高、反應物分離困難等問題。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術的不足，提供一種2，7-二溴芴酮的制取方法，滿足生產中反應條件溫和、操作簡便、產率高、成本低、環境污染小的要求。

本發明是采用以下技術方案實現的：

一種2，7-二溴芴酮的制取方法，包括以下步驟：

1)取工業2，7-二溴芴、苯系溶劑、氫氧化鉀、季銨鹽，將上述四種組分加入到四口瓶中，在四口瓶上安裝好溫度計、攪拌、回流冷凝管，氫氧化鉀作為催化劑，季銨鹽作為相轉移催化劑；

2)常壓開始攪拌，加熱到80℃以上固體溶解，在80～90℃下通入流量為300-500ml/min的空氣進行氧化，反應進行4～6小時后，停止反應；

3)釜液過濾后，減壓蒸餾回收溶劑，濃縮物結晶，得黃色2，7-二溴芴酮晶體；

4)將步驟3)所得晶體水洗一次除堿，干燥后，即得黃色2，7-二溴芴酮晶體產品。

所述苯系溶劑為甲苯或二甲苯。

當苯系溶劑為甲苯時，所述四種組分的質量比為：

工業2，7-二溴芴10克，甲苯80～90克，氫氧化鉀1.5～2克，季銨鹽0.4～0.5克。

當苯系溶劑為二甲苯時，所述四種組分的質量比為：

工業2，7-二溴芴10克，二甲苯50～60克，氫氧化鉀1.5～2克，季銨鹽0.4～0.5克。

與現有技術相比，本發明的有益效果是：1)反應溫度低，操作簡便、反應條件溫和。2)以廉價的氫氧化鉀為催化劑，成本低。3)苯系溶劑可通過減壓蒸餾回收循環使用，洗水量很少容易處理，對環境污染小。4)產品氣相色譜純度高于99.2％，收率高于85％，滿足生產要求。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明做進一步說明。

實施例1

在帶有加熱、攪拌、溫度計、回流冷凝管裝置的250ml四口燒瓶中加入工業2，7-二溴芴19.6g，二甲苯100g，季銨鹽0.79g，氫氧化鉀3g，然后加熱到80℃固體溶解，并控溫80～90℃，通入流量為300ml/min的空氣進行氧化，反應進行4小時，停止反應，釜液過濾后，減壓蒸餾回收溶劑循環使用，濃縮物結晶，得黃色固體，少量水洗一次，干燥即得2，7-二溴芴酮產品，液相色譜純度99.6％，收率90％。

實施例2

在帶有加熱、攪拌、溫度計、回流冷凝管裝置的250ml四口燒瓶中加入工業2，7-二溴芴19.6g，二甲苯109g，季銨鹽0.9g，氫氧化鉀3.5g，然后加熱到80℃固體溶解，并控溫80～90℃通入流量為300ml/min的空氣進行氧化，反應進行4小時，停止反應，釜液過濾后，減壓蒸餾回收溶劑循環使用，濃縮物結晶，得黃色固體，少量水洗一次，干燥即得2，7-二溴芴酮產品，收率88％，液相色譜純度99.2％。

實施例3