[發明專利]一種生產3，5，6-三氯吡啶醇鈉的新工藝

無效

• 申請號: 201110330083.7
• 申請日: 2011-10-27
• 公開（公告）號: CN103086959A
• 公開（公告）日: 2013-05-08
• 發明（設計）人: 薛振海
• 申請（專利權）人: 山西三維豐海化工有限公司
• 主分類號: C07D213/64
• 分類號: C07D213/64
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種生產3，5，6-三氯吡啶醇鈉的新工藝，屬于有機化學及制備技術領域。

背景技術

3，5，6，-三氯吡啶醇鈉是一種重要的化工原料，主要用于農藥毒死蜱、甲級毒死蜱的生產，是一種農藥中間體。目前制備3，5，6，-三氯吡啶醇鈉的方法有兩種方法，一類是“一鍋法”，即以吡啶為原料，在催化劑的存在下，于350℃直接通氯氣氯化得到五氯吡啶，然后在乙腈中加入鋅粉還原，在濃堿水中水解得到目標產物。這類方法的缺點是反應溫度高，對催化劑的要求特殊，對設備材質要求高及操作條件苛刻等缺陷。另一類是“環合法”，該法根據不同的原料丙烯酰氯法，三氯乙酸苯酯，其中具有應用價值的時三氯乙酰氯法，其是在催化劑的作用下，由三氯乙酰氯與丙烯腈反應，所得產物再在堿性水溶液中芳構化得到目標物。

三氯乙酰氯法又分為“分步法”和“一步法”(一鍋法)。其中“一步法”又分為常壓“一鍋法”和加壓“一鍋法”。“一步法”反應過程中反應物料相互干擾，影響了產品的選擇性；收率低且提純困難，其純度只有80％左右；收率低，在60％左右。因此，近幾年，“分步法″是制備三氯乙酰氯的熱點。

現有的公開用“分步法”制備3，5，6-三氯吡啶醇鈉的方法有1種，專利號為：90102727.8，但上述制備方法存在以下問題，如生產裝置較復雜，操作困難，產率不高，中間產物較復雜、不易分離，所用溶劑毒性較大，產生污水量較大等。

發明內容

本發明目的在于克服現有合成方法的缺點，提供一種生產3，5，6，-三氯吡啶醇鈉的新工藝。

本發明所述一種生產3，5，6-三氯吡啶醇鈉的新工藝，其特征是在有機溶劑和催化劑的作用下，三氯乙酰氯和丙烯腈在90～120℃加成反應，加成過程中所用的催化劑為氯化亞銅，其質量為三氯乙酰氯質量的0.033～0.05％。回流10～20小時，降溫至50～60℃；所用反應原料的摩爾比為丙烯腈∶三氯乙酰氯∶溶劑＝1∶1.5～2.0∶4.3。

所用的溶劑是氯苯，脫溶的溫度控制在80～120℃以內，避免四氯吡啶的生成。

閉環過程中所用的催化劑是氯化鋅，其質量為溶液總量的0.012～0.02％。閉環的溫度為68～78℃；堿解的溫度控制在30～35℃，反應時間為5小時，反應物的質量比為堿∶吡啶酮∶水＝1.2∶1∶3.7，所用堿的濃度是30％，堿解過程中的pH≥9。

具體實施方式

實施例1

(1)將新蒸餾過的三氯乙酰氯1584Kg、丙烯腈696Kg、鄰二氯苯5000Kg混合后在氯化亞銅催化劑作用下于110℃進行反應，并通過在回流條件下用抽真空的方法除去所產出的氯化氫氣體，反應大約20小時后生成2，2，4-三氯-4-氰基丁酰氯稀溶液。

(2)將2，2，4-三氯-4-氰基丁酰氯混合液進行減壓蒸餾，回收未反應的原料(主要為丙烯腈、三氯乙酰氯和部分溶劑)，過濾出催化劑，濾液即為2，2，4-三氯-4-氰基丁酰氯濃溶液。

(3)向2，2，4-三氯-4-氰基丁酰氯濃溶液中加入1000L吡啶酮離心分離后得到的母液，在表壓為50KPa、溫度為80℃及5Kg催化劑的作用下進行反應生成吡啶酮溶液。將吡啶酮溶液進行冷卻到0℃，然后離心分離后得到干燥的吡啶酮粉末。

(4)將4500Kg的脫鹽水、1280Kg的吡啶酮粉末依次加入堿解釜中，攪拌均勻后向其中緩慢滴加1500kg的30％的液堿(調節體系PH值在9-13)，要求滴加堿液過程中堿解釜中溫度保持在25-35℃。堿液滴加完畢后，攪拌的前提下在40℃下保溫5小時，期間要求PH≥9。

(5)將堿解釜中溶液冷卻至0℃，然后通過壓濾或離心分離得到含水量小于40％的3，5，6-三氯吡啶醇鈉濾餅。濾餅再通過閃蒸干燥后便可得到含量大于85％的吡啶醇鈉產品(粉末狀)，收率為75.5％。

實施例2

(1)將新蒸餾過的三氯乙酰氯990Kg、丙烯腈435Kg、鄰二氯苯2830Kg混合后在氯化亞銅催化劑作用下于110℃進行反應，并通過在回流條件下用抽真空的方法除去所產出的氯化氫氣體，反應大約20小時后生成2，2，4-三氯-4-氰基丁酰氯稀溶液。

(2)將2，2，4-三氯-4-氰基丁酰氯混合液進行減壓蒸餾，回收未反應的原料(主要為丙烯腈、三氯乙酰氯和部分溶劑)，過濾出催化劑，濾液即為2，2，4-三氯-4-氰基丁酰氯濃溶液。