[發明專利]手性γ-十一內酯的合成方法

無效

• 申請號: 201110327576.5
• 申請日: 2011-10-25
• 公開（公告）號: CN102351814A
• 公開（公告）日: 2012-02-15
• 發明（設計）人: 高棟華;韋宇;劉萍
• 申請（專利權）人: 靖江泰達香料化工有限公司
• 主分類號: C07D307/33
• 分類號: C07D307/33
• 代理公司: 南京縱橫知識產權代理有限公司 32224
• 代理人: 董建林

技術領域

本發明涉及為一種手性γ-十一內酯的合成方法，屬于香料化工手性分子合成技術。

背景技術

γ-十一內酯又稱為桃醛，具有強烈的桃子香氣，外觀為無色至淺黃色黏稠液體，不溶于水和甘油，溶于乙醇等有機熔劑。γ-十一內酯天然存在于奶油、桃子、杏仁、蘋果、雞蛋花、桂花、水解大豆蛋白、肉中。

目前市場上的γ-十一內酯香料主要來源于化學合成，用非旋光性物質在一般條件下合成方法得到的內酯香料，均為外消旋體，外消旋體的合成的香料香氣比較渾濁，雜質氣體較多，人工痕跡較為明顯，使用的效果不好，往往不能滿足使用的需求。而天然食物中的內酯多為手性內酯，其香氣比外消旋體的合成香料香氣要純，同時經過拆分后的手性內酯其香氣也比外消旋的內酯香料的香氣更加清純，更偏重天然風格，其附加值更高。

例如：（R）-（+）-γ-十一內酯含有強烈的、脂甜味，類似于桃子，有著濃烈的花香色彩，可應用在水果香料中。（S）-（-）-γ-十一內酯有油脂的味道，香氣強度比R型對映體弱，可以應用于乳品香精中。

發明內容

為了解決現有技術中γ-十一內酯香料主要來源于化學合成，用非旋光性物質在一般條件下合成方法得到的內酯香料，均為外消旋體，香料香氣比較渾濁，雜質氣體較多，人工痕跡較為明顯，使用效果不好的問題，本發明提供了一種操作簡單，合成產物對映體過量值較高，香料香味更加清純，使用效果較好，更偏重天然風格的手性γ-十一內酯的合成方法。

為了解決上述問題，本發明所采取的技術方案是：

一種手性γ-十一內酯的合成方法，其特征在于：在500mL三口燒瓶中，加入250g正辛醇，加入11g手性中心C₈H₁₇MgI，攪拌加熱到175℃，滴加按正辛醇80g:丙烯酸35g：過氧化二叔丁基2g比例配比的正辛醇和丙烯酸配比液后，得含有手性中心配體C₈H₁₇MgI的羥基酸，再進行酸化調節PH＝4.5，脫手性配體并環化內酯化后得含（S）-（-）-γ-十一內酯的反應混合液，該反應混合液經粗蒸回收辛醇后得（S）-（-）-γ-十一內酯粗品，經負壓精餾后，得（S）-（-）-γ-十一內酯49g，對映體過量值為97%，產品產率為75%。

前述的一種手性γ-十一內酯的合成方法，其特征在于：加入35%濃度的H₂SO₄調節PH＝4.5。

一種手性γ-十一內酯的合成方法，其特征在于：在3000mL三口燒瓶中，加入1800g正辛醇，加入30g手性中心C₈H₁₇MgI，攪拌加熱到175℃，滴加按正辛醇400g:丙烯酸120g：過氧化二叔丁基8g比例配比的正辛醇和丙烯酸配比液后，得含有手性中心配體C₈H₁₇MgI的羥基酸，再進行酸化調節PH＝4.5，脫手性配體并環化內酯化后得含（S）-（-）-γ-十一內酯的反應混合液，該反應混合液經粗蒸回收辛醇后得（S）-（-）-γ-十一內酯粗品，經負壓精餾后，得（S）-（-）-γ-十一內酯170.5g，對映體過量值為95%，產品產率為72.5%。

前述的一種手性γ-十一內酯的合成方法，其特征在于：加入35%濃度的H₂SO₄調節PH＝4.5。

本發明的有益效果是：本發明的內容是一種γ-十一內酯手性分子的合成方法，該方法在起始反應物（丙烯酸）和試劑（辛醇）均為非手性化合物時，引入一個（或多個）手性中心（RMgI），導致對起始反應物的準手性單位的反應施加影響，使之成為立體選擇性反應。完成立體選擇反應后，再加入酸將引入起誘導作用的手性中心去掉，完成手性合成。得（S）-（-）-γ-十一內酯為主的手性合成產物。合成產物對映體產量高，過程操作簡單，香料香味更加清純，使用效果較好，更偏重天然風格，其附加值也更高。

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發明做更為詳細的描述。

實施例一