[發(fā)明專利]一種利用煙膏制備高純度茄尼醇的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110327408.6
• 申請日: 2011-10-25
• 公開（公告）號(hào): CN102408310A
• 公開（公告）日: 2012-04-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 杜陽吉;王三永;李春榮;詹耀才
• 申請（專利權(quán)）人: 廣東省食品工業(yè)研究所
• 主分類號(hào): C07C33/02
• 分類號(hào): C07C33/02;C07C29/88
• 代理公司: 廣州知友專利商標(biāo)代理有限公司 44104
• 代理人: 李海波

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明具體一種提取茄尼醇的方法，具體涉及一種利用煙膏制備高純度茄尼醇的方法。?

背景技術(shù)

茄尼醇是一種多聚異戊二烯醇，分子結(jié)構(gòu)式為H(CH₂C(CH₃)CHCH₂)₉OH,相對(duì)分子量為631，純品為白色粉狀固體，熔點(diǎn)為41℃。茄尼醇是長鏈的脂肪醇，弱極性，易溶于有機(jī)溶劑，不溶于水，在醇溶劑中油一定的溶解度。茄尼醇作為一種重要的醫(yī)藥中間體，是合成輔酶Q10以及維生素K₂的重要原料，此外在醫(yī)藥領(lǐng)域，其下游產(chǎn)品也有預(yù)防和治療心腦血管疾病的功效。茄尼醇在煙葉中的存在方式主要是游離態(tài)和酯化態(tài)兩種，其中游離態(tài)的茄尼醇約占8%，而酯化態(tài)的茄尼醇約占6%。?

目前所公布的制備茄尼醇的方法很多，所述的生產(chǎn)方式一般式采用低極性的有機(jī)溶劑從煙葉中萃取得到煙膏，而后經(jīng)過皂化處理，多種溶劑或者多組分混合溶劑多步萃取，重結(jié)晶，柱層析等獲得純品。如專利申請?zhí)枮?00510111768.7以及專利申請?zhí)枮?004100067949.X等兩件專利公開的方法中應(yīng)用樹脂柱層析，試劑種類多，操作難度大。此外專利申請?zhí)枮?00410040400.1的專利所公開的方法中應(yīng)用了環(huán)己烷、丙酮-醇等多種溶劑，雖然應(yīng)用了皂化工藝提高了產(chǎn)率和含量，但是有機(jī)溶劑種類眾多，造成溶劑回收困難。?

如何簡化工藝，減少溶劑種類，并能夠提高提取原料中茄尼醇的提取率最終提高茄尼醇的純度已成為本領(lǐng)域中亟待解決的技術(shù)問題。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種工藝簡單、使用溶劑種類少、茄尼醇提取率高、茄尼醇純度高的利用煙膏制備高純度茄尼醇的方法。?

本發(fā)明的上述目的是通過如下技術(shù)手段來實(shí)現(xiàn)的：一種利用煙膏制備高純度茄尼醇的方法，含以下步驟：?

(1)?將煙膏置于乙酰化試劑中進(jìn)行反應(yīng)后得煙膏的乙酰化產(chǎn)物；

(2)?將煙膏的乙酰化產(chǎn)物在有機(jī)溶劑中加熱回流溶解，隨后趁熱將反應(yīng)液過濾除雜，取濾液經(jīng)減壓蒸干得到油狀物；

(3)?向油狀物中加入乙醇和氫氧化鈉進(jìn)行加熱攪拌皂化反應(yīng)，皂化反應(yīng)完畢將反應(yīng)液冷卻后過濾，取濾液，濃縮后得濃縮液，將濃縮液低溫冷凍后過濾，得結(jié)晶物；

(4)?結(jié)晶物經(jīng)脫色、重結(jié)晶后即得到高純度的茄尼醇。

在上述步驟中：?

本發(fā)明步驟(1)中所述的乙酰化試劑為乙酸酐、乙酰氯或乙酸，乙酰化反應(yīng)的溫度為60℃-80℃、反應(yīng)時(shí)間為3-5小時(shí)，乙酰化試劑的用量占煙膏質(zhì)量的10-15%。

本發(fā)明步驟(2)中將煙膏的乙酰化產(chǎn)物在有機(jī)溶劑中于60℃-80℃加熱回流溶解，并進(jìn)行回流皂化反應(yīng)2~3小時(shí)。?

本發(fā)明所述的有機(jī)溶劑為乙醇水溶液，其中乙醇的體積百分含量為50~70%，乙醇水溶液的用量為煙膏總質(zhì)量的8~10倍。?

本發(fā)明步驟(3)中向油狀物中加入乙醇和氫氧化鈉于70℃-80℃油浴中進(jìn)行加熱攪拌皂化反應(yīng)3~4小時(shí)。?

本發(fā)明所述乙醇的用量占油狀物總質(zhì)量的10-20倍，其體積百分含量為90~95%，所述氫氧化鈉的用量占油狀物總質(zhì)量的4~7%。?

本發(fā)明步驟(3)中皂化反應(yīng)后將反應(yīng)液于-5℃~0℃冷卻5~8小時(shí)后過濾，將濾液濃縮至原體積的一半后得濃縮液；將濃縮液于-20℃~-25℃冷凍8~10小時(shí)后過濾，得結(jié)晶物。?

本發(fā)明步驟(4)中結(jié)晶物脫色的過程是：將結(jié)晶物置于乙醇水溶液中，在活性炭的作用下調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度為80℃進(jìn)行加熱回流反應(yīng)1~1.5小時(shí)。?

其中所述乙醇水溶液的體積百分含量優(yōu)選為90%，其用量優(yōu)選占結(jié)晶物總質(zhì)量的8~15倍,?活性炭的用量優(yōu)選占結(jié)晶物質(zhì)量的4%~6%。?

本發(fā)明步驟(4)中結(jié)晶時(shí)在-20℃~-25℃冷凍結(jié)晶8~10小時(shí)，即得純度高于90%的茄尼醇。?

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：?

?(1)?本發(fā)明中煙膏經(jīng)乙酰化處理后除雜再經(jīng)皂化處理提純精制后能夠提高茄尼醇的收率和含量；

(2)?本發(fā)明中采用的溶劑種類較少，回收試劑簡單；

(3)?本發(fā)明整體工藝簡單，生產(chǎn)周期短；

(4)?本發(fā)明制備方法的生產(chǎn)工藝成本低，易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，采用本發(fā)明方法制備獲得的茄尼醇的純度達(dá)90%以上。

具體實(shí)施方式