[發明專利]一種降低汽油硫含量的方法

有效

• 申請號: 201110326833.3
• 申請日: 2011-10-25
• 公開（公告）號: CN103074106A
• 公開（公告）日: 2013-05-01
• 發明（設計）人: 屈錦華;習遠兵;高曉冬;戴立順;李明豐;聶紅;褚陽;王子文
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G69/00
• 分類號: C10G69/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術領域

本發明涉及一種降低汽油硫含量的方法，特別涉及一種降低催化裂化汽油硫含量，生產超低硫汽油的方法。

背景技術

隨著人類環境保護意識的增強，汽車尾氣中有害物質對大氣環境的污染越來越引起人們的重視，世界各國對發動機燃料的組成均提出了日趨嚴格的限制，尤其是硫含量。歐盟于2005年開始實施歐IV汽車尾氣排放標準，要求汽油硫含量小于50μg/g，于2009年9月1日開始實施歐V排放標準，要求汽油硫含量小于10μg/g，還計劃在2014年左右實行更為嚴格的歐VI標準；中國于2009年底實施國III汽油標準(GB17930-2006)，要求硫含量不大于150μg/g。其中，北京市率先于2008年1月1日開始實施滿足歐IV排放標準的新地方標準(DB11/238-2007)，要求汽油硫含量降低到50μg/g以下。上海市、廣州市也分別于2009年、2010年開始實施硫含量不大于50μg/g的滬IV標準、粵IV標準。汽油質量標準的不斷升級，使煉油企業的汽油生產技術面臨著越來越嚴峻的挑戰。

目前，國內成品汽油中90％以上的硫來自催化裂化(FCC)汽油，因此，降低催化裂化汽油硫含量是降低成品汽油硫含量的關鍵所在。

降低催化裂化汽油的硫含量通常可采用催化裂化原料加氫預處理(前加氫)、催化裂化汽油加氫脫硫(后加氫)兩種方式。其中，催化裂化原料預處理可以大幅降低催化裂化汽油的硫含量，但需要在溫度和壓力都很苛刻的條件下操作，同時因為裝置處理量大，導致氫耗也比較大，這些都將提高裝置的投資或運行成本。盡管如此，由于世界原油的重質化，越來越多的催化裂化裝置開始處理含有常、減壓渣油等的劣質原料，因此催化裂化原料加氫裝置量也在逐年增加。同時，隨著催化裂化技術的革新，催化裂化脫硫助劑的逐漸應用，我國部分企業的催化裂化汽油硫含量可以達到500μg/g以下，甚至是150μg/g以下。但如果要進一步降低催化裂化汽油的硫含量，使之小于50μg/g(滿足歐IV排放標準對汽油硫含量的限制)，甚至小于10μg/g(滿足歐V排放標準對汽油硫含量的限制)，則必須大幅度提高催化裂化原料加氫裝置的操作苛刻度，經濟上很不合算。

相比前加氫而言，催化裂化汽油加氫脫硫在裝置投資、生嚴成本和氫耗方面均低于催化裂化原料加氫預處理，且其不同的脫硫深度可以滿足不同規格硫含量的要求。但是如果采用傳統的加氫精制方法會使催化裂化汽油中具有高辛烷值的烯烴組分大量飽和而使辛烷值損失很大。解決上述問題的有效途徑就是對催化裂化汽油進行選擇性加氫脫硫，即在加氫脫硫的同時最大限度地減少其中烯烴的飽和程度，以盡可能減少辛烷值損失。

石油化工科學研究院開發的催化裂化汽油選擇性加氫脫硫第二代技術(RSDS-II)可以將催化裂化汽油中硫含量降低到50μg/g以下，且辛烷值損失小。采用RSDS-II技術可以滿足我國現行汽油標準下對清潔汽油的需求，但是在世界發展的大潮流下，車用汽油規格指標會越來越嚴格。因此，如何將現有工藝技術流程進行優化，用于生產更低硫含量的清潔汽油(S＜10μg/g)顯得很有必要。

除了催化裂化汽油選擇性加氫脫硫工藝外，催化裂化汽油還可以加氫用作催化重整工藝的原料。具體說，就是蒸餾出催化裂化汽油某一適宜的餾分段，然后對其進行深度加氫脫硫、脫氮并飽和全部的烯烴，以此為原料經過催化重整工藝得到無硫、低烯烴、高辛烷值的汽油調合組分。

本發明的目的是將上述兩種工藝有機結合，提供一種可以生產超低硫汽油的催化裂化汽油選擇性加氫脫硫組合技術。以催化裂化汽油為原料，經過本發明處理后，產品硫含量小于10μg/g，且辛烷值損失很小。本發明可為煉廠提供更為靈活的清潔汽油生產過程，為解決國內催化汽油硫含量問題提供重要的技術支撐。

目前，已開發成功的催化裂化汽油選擇性加氫脫硫技術主要有美國ExxonMobil公司的Scanfining技術和法國IFP公司的Prime-G+技術，以及國內的RSDS系列技術、OCT-M技術等。