[發(fā)明專利]用于低碳烷烴脫氫催化劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110324941.7
• 申請(qǐng)日: 2011-10-24
• 公開（公告）號(hào): CN103055857A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳文海;吳省;樊志貴;馬春景;張磊;繆長(zhǎng)喜
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): B01J23/63
• 分類號(hào): B01J23/63;C07C5/333;C07C11/06;C07C11/09
• 代理公司: 上海東方易知識(shí)產(chǎn)權(quán)事務(wù)所 31121
• 代理人: 沈原

1.一種用于低碳烷烴脫氫制備低碳烯烴催化劑，以選自氧化鋁、硅鋁酸鹽、尖晶石、二氧化鈦、氧化鋯或莫來(lái)石中的至少一種為載體，以催化劑重量百分比，包括以下組分：

a)選自鉑系金屬中釕、銠、鈀、鋨、銥或鉑中的至少一種，以單質(zhì)計(jì)為催化劑重量的0.01～1.2％；

b)選自元素周期表IVA化合物中的至少一種，以單質(zhì)計(jì)為催化劑重量的0.01～5.0％；

c)選自元素周期表I?A或IIA化合物中的至少一種，以單質(zhì)計(jì)為催化劑重量的0.01～1.0％；

d)選自La、Ce、Pr、Zn、Nr、Pm、Ag、Mo、Sm、Eu、Gd、Tb、Tm或Y中的至少一種的過(guò)渡金屬催化助劑M，以單質(zhì)計(jì)為催化劑重量的0.01～4.0％；

e)90～99％的載體。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于低碳烷烴脫氫制備低碳烯烴催化劑，其特征在于載體選自α-Al₂O₃、γ-Al₂O₃、δ-l₂O₃、θ-Al₂O₃或尖晶石的至少一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于低碳烷烴脫氫制備低碳烯烴催化劑，其特征在于IVA化合物選自Sn或Ge的至少一種，以單質(zhì)計(jì)為催化劑重量的1.0～2.0％。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于低碳烷烴脫氫制備低碳烯烴催化劑，其特征在于鉑系金屬選自Pt或Pd，以單質(zhì)計(jì)為催化劑重量的0.1～1.0％。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于低碳烷烴脫氫制備低碳烯烴催化劑，其特征在于元素周期表I?A或II?A元素選自Li、Na、K、Ca、Mg或Ba中的至少一種，以單質(zhì)計(jì)為催化劑重量的0.05～0.6％。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于低碳烷烴脫氫制備低碳烯烴催化劑，其特征在于過(guò)渡金屬助劑M選自La、Ce、Pr、Zn、Ag、Eu或Tm中的至少一種，以單質(zhì)計(jì)為催化劑重量的0.1～2.0％。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于低碳烷烴脫氫制備低碳烯烴催化劑的制備方法，包括以下步驟：

a)配制混合溶液I，包括所需量的IVA化合物錫或鍺、過(guò)渡金屬助劑M以及I?A或II?A元素的可溶性鹽水溶液，其中過(guò)渡金屬助劑M選自La、Ce、Pr、Zn、Ag、Eu或Tm中的至少一種，IA/II?A元素選自Li、Na、K、Ca、Mg或Ba中的至少一種；

b)采用擠出成型法得到復(fù)合氧化鋁載體：在載體前體擬薄水鋁石捏合過(guò)程中，加入溶液I，捏合均勻并擠出成型后，在60～120℃烘干，650～1000℃焙燒3～12小時(shí)，得到復(fù)合催化劑載體；

c)配制所需量的氯鉑酸鹽水溶液II；

d)用浸漬法將溶液II中所含可溶性鹽負(fù)載在復(fù)合催化劑載體上，浸漬12～48小時(shí)后，干燥后得到催化劑前體；

e)催化劑前體在450～650℃焙燒0.5～12小時(shí)，并用水蒸汽脫氯0.5～10小時(shí)后用氫氣還原得到低碳烷烴脫氫制低碳烯烴催化劑。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的用于低碳烷烴脫氫制低碳烯烴催化劑的制備方法，其特征在于步驟b中經(jīng)干燥后得到的復(fù)合氧化鋁載體的焙燒溫度在650～950℃。

9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的用于低碳烷烴脫氫制低碳烯烴脫氫催化劑的制備方法，其特征在于步驟e中氫氣還原的溫度為450～550℃，還原時(shí)間為0.5～4小時(shí)。