[發明專利]一種Y-MOR復合分子篩的合成方法

有效

• 申請號: 201110324672.4
• 申請日: 2011-10-24
• 公開（公告）號: CN103058219A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發明（設計）人: 范峰;凌鳳香;王少軍;張會成;陳曉剛;楊春雁
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C01B39/24
• 分類號: C01B39/24;C01B39/26
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種Y-MOR復合分子篩的合成方法，具體地說是一種綠色合成Y-MOR復合分子篩的方法，屬于分子篩催化材料合成領域。

背景技術

Y型分子篩和絲光沸石（MOR）由于具有良好的擇形催化性能和較好的熱穩定性，被廣泛的應用在石油化工等領域。但是由于這兩種分子篩孔徑均勻單一，所以不利于處理組分復雜的原料。復合分子篩是一類擁有多種組成的復合結構的分子篩材料，其孔道和酸性質是其組成分子篩孔道和酸性質的有機結合，具有優于單獨分子篩的多級孔道和合理的酸分布，在處理分子直徑大小不一的復雜反應物時，可以發揮協同催化效應，所以表現出優異的催化性能。

現有技術已經公開了多項關于復合分子篩材料的合成技術，例如CN101091920A?公開了一種絲光沸石/ZSM-5共生分子篩的制備方法。該方法是將硅源、鋁源、無機酸、有機模板劑、水配制成復合分子篩反應體系，再晶化制備出絲光沸石/ZSM-5共生分子篩。

CN1583562A?公開了一種雙微孔沸石分子篩及制備方法。該方法分為兩大步驟，首先是合成出Y型分子篩；然后是將Y型分子篩與四乙基溴化銨、氨水、硅溶膠按照一定比例混合，最終合成出Y/β雙微孔結構的復合分子篩。

CN1944254A?是CN1583562A的改進型專利，兩個專利方法的主體步驟基本一致，區別是用現成的高硅Y型分子篩與四乙基溴化銨、氨水、硅溶膠按照一定比例混合，最終合成出Y/β雙微孔結構的復合分子篩。

CN101514009A公開了一種絲光沸石/β沸石/Y沸石共生材料及其合成方法。該方法是將硅源、鋁源、堿源、模板劑、水、Y型沸石晶種按照一定比例和配料順序混合，水熱晶化出含有絲光沸石、β、Y三種組分的復合沸石。

CN101279747A公開了一種ZSM-5/絲光沸石/Y沸石共生分子篩及其合成方法，該方法是將硅源、鋁源、堿源、模板劑、水、Y型沸石前驅體晶種按照一定比例和配料順序混合，水熱晶化出含有絲光沸石、ZSM-5、Y三種組分的復合沸石。

CN101514008A公開了一種絲光沸石/Y沸石共生分子篩及其合成方法。該方法是將硅源、鋁源、堿源、模板劑和水混合制備絲光沸石合成過程中，加入含Y沸石前驅體的晶種，控制好分子篩的成核和生長過程，制備出了一種絲光沸石/Y沸石共生分子篩。該共生分子篩可用于石腦油催化裂解制乙烯丙烯的工業生產中。

現有關于復合分子篩材料的合成技術大多使用了有機模板劑。眾所周知，有機模板劑在沸石分子篩的制備成本中所占的比例是最高的，模板劑的使用還增加了從復合分子篩中脫除有機物的操作步驟，不但增加成本，而且污染環境。并且操作人員在接觸有機模板劑的時候會對身體健康造成極大的危害，由于這些原因，很多性能優異的沸石分子篩材料不能在工業中大規模應用，所以開發經濟環保的沸石分子篩合成技術是新型催化材料得以廣泛應用的基礎。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供了一種低成本、綠色環保的Y-MOR復合分子篩的合成方法。該方法合成原料為常規無機材料，不含有毒有害物質，整個制備過程綠色環保，操作步驟簡單易行。

本發明的Y-MOR復合分子篩的制備方法，包括：

（1）結構導向劑的制備

將絲光沸石加入到堿溶液中，其中堿溶液與絲光沸石的液固比為10～50?mL/g，優選20～30?mL/g，攪拌混合，裝入密閉反應器中，于80～180℃，優選100～140℃溫度下處理0.5～8.0h，優選2.0～5.0h，所得懸濁液產物即為結構導向劑；

（2）復合分子篩的合成

將Y型分子篩、無機堿、水于30~70℃溫度下攪拌混合，再依次添加步驟（1）制備的結構導向劑、鋁源、硅源，然后在150～200℃條件下，晶化15～45h，經分離、洗滌和干燥，得到Y-MOR復合分子篩；其中無機堿、水、鋁源和硅源按照（3~10）Na₂O：（20~70）SiO₂：A1₂O₃：（450~1500）H₂O的摩爾配比加入；所述Y型分子篩的加入量與所加入硅源以SiO₂計的質量比為0.3～0.7；所述結構導向劑的加入量以絲光沸石計與所加入硅源以SiO₂計的質量比為0.005~0.050，優選為0.010～0.040。