[發明專利]一種用負載金的分子篩催化劑轉化正丁烷為異丁烷的方法

無效

• 申請號: 201110324047.X
• 申請日: 2011-10-22
• 公開（公告）號: CN102424647A
• 公開（公告）日: 2012-04-25
• 發明（設計）人: 郭洪臣;艾沙努拉洪;苗翠蘭;劉國東
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C07C9/12
• 分類號: C07C9/12;C07C5/27;B01J29/44;B01J29/74;B01J29/46;B01J29/035;B01J29/89
• 代理公司: 大連理工大學專利中心 21200
• 代理人: 梅洪玉

技術領域

本發明屬于催化劑技術領域，涉及一種用負載金的分子篩催化劑轉化正丁烷為異丁烷的方法。

背景技術

正丁烷是石化工業的重要原料之一，它的來源主要有是，精制液化氣、催化裂化副產液化氣和油田氣等。正丁烷異構化具有廣泛的用途。例如，將正丁烷轉化為異丁烷，可用于合成烷基化汽油，也可以用于脫氫生產異丁烯，進而生產聚合物；與少量烯烴進行烷基化反應，用于生產高辛烷值汽油組分；催化裂解制乙烯和丙烯等等。早期使用的異構化催化劑H₂SO₄和HF等雖然酸性強，反應溫度低，但有強烈的腐蝕性和毒性。上世紀六十年代，無水氯化鋁被作為異構化催化劑使用。氯化鋁雖然活性高，反應溫度也比較低，但選擇性和穩定性差，且同樣存在腐蝕和污染問題。后來，Ni-SiO₂-Al₂O₃、Pt/Cl-Al₂O₃等固體多相催化劑的引入克服了液體酸催化劑的缺點，活性較好，反應溫度較低，但非貴金屬催化劑選擇性差，貴金屬催化劑很容易中毒。此外，以氧化鋁為載體的催化劑酸性太弱，需在反應過程中不斷加入適量的氯化物助劑以維持低溫活性，操作復雜。鐵、錳負載于鋯硫酸鹽制備的超強酸催化劑催化性能良好，但催化劑容易失活。目前，含Pt的H-MOR催化劑是廣泛使用的工業催化劑，但其仍未完全克服上述缺點。因此，開發新型高效的異構化催化劑是研究者所夢寐以求的。

以下專利披露了正丁烷異構化的催化劑。

專利CN1465436A(2004.)披露了一種正構烷烴(正丁烷)異構化催化劑及其應用。其特征是：以P、Si為中心原子，W、Mo、V為配位原子，采用常規浸漬法制備，負載型雜多酸或雜多酸鹽催化劑。

專利RU2236291C1(2004.)披露了一種正丁烷異構化催化劑及其應用。其特征是：以Fe為活性中心，以氧化鋯為載體，采用硫酸存在下浸漬法制備催化劑。

專利CN1314330A(2001)披露了一種輕質正構烷烴臨氫異構化催化劑及其制備方法。其特征是：以鎳和鉬為金屬活性組分，以絲光沸石和薄水鋁石的混合物為載體，采用浸漬法制備催化劑。

專利CN1270990A(2000)披露了一種輕烴異構化催化劑的制備方法。其特征是：采用浸漬法使貴金屬Pt和Pd負載于氧化鋁、Beta沸石和絲光沸石組成的復合載體上制備出催化劑。

專利CN1170632A(1998)披露了一種正丁烷異構化制異丁烷催化劑。其特征是：以Ti或Zr等金屬元素制備分子篩型超強酸異構化催化劑。載體為ZSM-5和ZSM-11分子篩。

專利CN1164509A(1997)披露了一種正丁烷異構化制異丁烷催化劑。其特征是：以Ti或Zr等金屬元素制備分子篩型超強酸異構化催化劑。載體為β分子篩或ZSM-5和ZSM-11分子篩，采用常壓浸漬法。

專利US5358919A(1994)披露了一種正丁烷異構化制異丁烷催化劑。其特征是：以Cu、Fe、Co和Ni為活性組分，以氧化鋁為載體，采用常壓浸漬法制備催化劑。

專利US5095169(1992)披露了直鏈烷烴異構化反應方法。其特征是：以Pt為活性組分，Beta和MCM-22分子篩為載體制備催化劑。

專利US5107054(1992)披露了直鏈烷烴異構化反應方法。其特征是：以Pt為活性組分，Beta分子篩為載體制備催化劑。

專利US5057471(1991)披露了直鏈烷烴臨氫異構化的反應方法。其特征是：以Pt為活性組分，以絲光沸石為載體制備催化劑。

專利US5039638A(1991)披露了一種正丁烷異構化催化劑。其特征是：以氟化氫和NH₄HF存在下，制備Pt催化劑。

專利US4814544(1989)披露了一種正丁烷異構化的催化劑制備方法。其特征是：以氟化氫、硫酸和三氟甲磺酸的混合物為催化劑。

專利CN86106388(1988)披露了一種烷烴異構化催化劑的制備方法。其特征是：以貴金屬Pt、Pd為活性組分，絲光沸石為載體，采用常規離子交換法制備催化劑。

專利GB2167765A(1986)披露了一種正丁烷異構化的液體催化劑。其特征是：以fluorosulfuric(FSO₃H)為催化劑。