[發明專利]一種劣質重油的加氫改質方法

有效

• 申請號: 201110323763.6
• 申請日: 2011-10-21
• 公開（公告）號: CN103059915A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發明（設計）人: 龍軍;侯煥娣;董明;王子軍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G49/04
• 分類號: C10G49/04
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

1.一種劣質重油的加氫改質方法，其特征在于，該方法包括，在劣質重油加氫改質條件下，使劣質重油、重餾分油、加氫改質催化劑與氫氣接觸并在液相流動床反應器中進行加氫改質反應，

其中，以加氫改質催化劑的總重量為基準，該加氫改質催化劑含有2-15重量％的金屬元素和85-98重量％的非金屬元素，其中，以金屬元素的重量為基準，95重量％以上的所述金屬元素為V、Ni以及鑭系金屬元素和/或第VIB族金屬元素；以非金屬元素的重量為基準，95重量％以上的所述非金屬元素為C和S，且至少部分所述S與所述金屬元素以該金屬元素的硫化物形式存在，

所述重餾分油為從所述劣質重油的加氫改質所得產物中分離出輕餾分后的剩余部分，所述輕餾分的餾出溫度低于500℃。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述劣質重油與所述重餾分油的進料重量比為1∶0.3-1。

3.根據權利要求1所述的方法，其中，以劣質重油的進料重量為基準，所述加氫改質催化劑的進料量為0.1-25重量％。

4.根據權利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，所述劣質重油加氫改質條件包括：壓力為5-20MPa；溫度為320-480℃；液時體積空速為0.1-2.5h^-1；氫油體積比為400-1800Nm³/m³。

5.根據權利要求1所述的方法，其中，以加氫改質催化劑的總重量為基準，該加氫改質催化劑含有5-14重量％的金屬元素和86-95重量％的非金屬元素。

6.根據權利要求1所述的方法，其中，所述第VIB族金屬元素為Mo和/或W；所述鑭系金屬元素為La、Ce、Pr和Nd中的至少一種。

7.根據權利要求1所述的方法，其中，所述加氫改質催化劑的平均粒徑為0.01-200微米。

8.根據權利要求1所述的方法，其中，所述金屬元素的硫化物為大小為5-50納米的顆粒。

9.根據權利要求1-3和5-8中任意一項所述的方法，其中，以加氫改質催化劑的總重量為基準，所述加氫改質催化劑中V的含量為0.1-5.0重量％，Ni的含量為0.05-4.0重量％，鑭系金屬元素的含量為0-5.0重量％，第VIB族金屬元素的含量為0-15.0重量％，且鑭系金屬元素和第VIB族金屬元素的總含量為1-20重量％。

10.根據權利要求1-3和5-8中任意一項所述的方法，其中，以加氫改質催化劑的總重量為基準，所述加氫改質催化劑中C的含量為50-95重量％，S的含量為1-25重量％。

11.根據權利要求10所述的方法，其中，所述非金屬元素還包括以加氫改質催化劑的總重量為基準，含量為0-10重量％的H，和/或含量為0-2重量％的N。

12.根據權利要求1-3和5-8中任意一項所述的方法，其中，所述加氫改質催化劑通過將金屬源和非金屬源在溶劑存在下以及硫化反應條件下與硫化劑接觸來制得，所述金屬源為含有V、Ni以及鑭系金屬元素和/或第VIB族金屬元素的物質，所述非金屬源為含有碳元素的物質。

13.根據權利要求12所述的方法，其中，所述金屬源以該金屬源中金屬元素的氧化物、無機鹽、有機酸鹽和有機螯合物中至少一種的形式提供。

14.根據權利要求12所述的方法，其中，所述非金屬源以原油、重油、油砂瀝青、瀝青質、炭黑、石墨粉和活性炭中至少一種的形式提供。

15.根據權利要求14所述的方法，其中，所述活性炭為經過酸處理的活性炭。

16.根據權利要求12所述的方法，其中，所述溶劑和非金屬源共同以原油、餾分油、渣油和稠油中至少一種的形式提供。

17.根據權利要求12所述的方法，其中，所述溶劑與金屬源中金屬元素的重量比為10-1000∶1。

18.根據權利要求17所述的方法，其中，所述溶劑為水、溶劑油、餾分油和原油中的至少一種。

19.根據權利要求12所述的方法，其中，所述硫化劑為升華硫、二硫化碳、高硫重油、硫醇和二甲基硫醚中的至少一種；所述硫化反應的條件包括，溫度為250-400℃，壓力為5.0-10.0MPa，時間為15-480分鐘。