[發明專利]一種加氫裂化催化劑組合物的制備方法

有效

• 申請號: 201110322482.9
• 申請日: 2011-10-21
• 公開（公告）號: CN103055925A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發明（設計）人: 王海濤;徐學軍;馮小萍;王繼鋒;劉東香
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;B01J37/03;C10G47/20
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種加氫裂化催化劑組合物及其制備方法，特別是一種多產重石腦油、噴氣燃料和柴油的加氫裂化催化劑組合物及其制備方法。

背景技術

目前，世界范圍內的石油資源不足，原油質量逐年變差，中間餾分油需求量增加，石化產品升級換代以及環保法規愈來愈嚴格，均大大促進了重油輕質化，并構成加速發展加氫技術的強大動力。加氫裂化技術的主要特點是原料適應性強，產品方案、目的產品選擇性高、產品質量好且附加值高，可直接生產多種優質石油產品（如汽油、噴氣燃料、柴油、潤滑油基礎油等）和優質化工原料（如苯、甲苯、二甲苯、乙烯等產品生產原料）。

加氫裂化催化劑是一種雙功能催化劑，它同時具有裂化活性和加氫活性，即同時含有酸性組分和加氫活性組分。其中酸性主要是由各種分子篩和/或構成載體的耐熱無機氧化物來提供，酸性組分的性質對加氫裂化催化劑的活性和中間餾分油的選擇性具有很重要的影響。為了達到對加氫裂解產物的不同要求，需要對催化劑中的酸性組分和加氫活性組分進行適應性調變。

體相催化劑指與活性組份分散在載體上的負載型催化劑相對，不以非活性的載體為載體。催化劑大部分由活性組分構成，活性組份的含量一般不受限制，有時也稱本體催化劑。與負載型加氫催化劑相比，體相加氫催化劑活性中心密度要高很多，具有超高脫硫活性、脫氮和芳烴飽和活性。體相催化劑沒有載體的支撐，其孔道結構完全由活性金屬組元組成，在反應物分子能夠接近的表面均能夠發揮活性作用，因此提高體相催化劑的比表面積和孔體積，就能夠大幅度地提高其加氫活性。

二十一世紀的煉油工業必須遵循可持續發展戰略，必須同時重視經濟效益、保護環境和節約資源的原則。因此，采用無環境污染的制備方法生產體相催化劑變得更加重要。現有共沉法制備催化劑技術，大多使用NH₃·H₂O作為沉淀劑，這將產生大量含氨、氮的廢水，對環境造成污染。

US?3954671公開的加氫裂化催化劑，US?4313817公開的加氫轉化催化劑，CN1253988A公開的耐氮型多產中間餾分油的加氫裂化催化劑，CN1253989A公開的重質烴類加氫裂化催化劑，這些催化劑是采用共膠法制備的，所用的堿性沉淀劑都為氨類，雖可獲得用于處理重質烴類多產中間餾分油性能較理想的加氫裂化催化劑，但氨氮對環境造成的污染沒有太有效的治理措施。CN101239324A公開了一種共膠法制備高活性、高中油型加氫裂化催化劑的方法，沉淀劑采用弱堿性氨類化合物，仍存在氨氮污染的問題。

CN101172261A公開的是采用偏鋁酸鈉堿溶液為沉淀劑制備加氫催化劑的方法，沉淀作用主要來自偏鋁酸根離子和氫氧根離子，這樣在沉淀過程中容易形成較大的沉淀顆粒，催化劑物料的粘結性差，同時引起催化劑的比表面積和強度有所下降，會對催化劑的使用性能產生影響。

現有共沉法制備催化劑技術，采用偏鋁酸鈉做鋁源和沉淀劑，來避免催化劑制備過程中產生氨、氮污染，但是催化劑物料膠粘性差。體相法金屬物料中含有適當的雜離子可增加金屬沉淀物的粘結性，有助于金屬物料擠條成型。如果偏鋁酸鈉取代了氯化鋁、硝酸鋁、硫酸鋁等可溶的無機鋁鹽做鋁源，就會減少大量的NO₃^-、Cl^-、SO₄^2-等雜離子，制備的復合氧化物前身物膠溶性較差，金屬物料成型困難。共沉法制備催化劑還有一難點是不同的鋁源和沉淀劑得到的金屬混合物晶粒大小差異大、進而對催化劑的比表面積、強度有較大影響。為了減少污染，如何解決采用偏鋁酸鈉取代氨水做沉淀劑的體相清潔制備方法產生的物料粘結性差的問題。如何讓共沉法制備的Ni_xW_yO_z復合氧化物和Al₂O₃前身物的混合物晶粒均勻生長，催化劑具有大比表面積、良好的孔結構、活性金屬分散好的特點，提高催化劑的加氫性能。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供了一種加氫裂化催化劑組合物的制備方法。該方法是采用清潔制備方法，不但能使催化劑容易成型，提高催化劑的強度，還能增加催化劑的孔容、比表面積，改善催化劑中的金屬分散度，使催化劑具有較高的加氫裂化活性、選擇性及穩定性。本發明方法所得的加氫裂化催化劑組合物特別適合于多產優質石腦油、噴氣燃料和柴油。