[發(fā)明專利]一種低能耗催化汽油加氫脫硫方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110321294.4
• 申請日: 2011-10-21
• 公開（公告）號: CN103059957A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 徐大海;關(guān)明華;丁賀;段為宇
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G67/00
• 分類號: C10G67/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種低能耗催化汽油加氫脫硫方法，具體地說是以催化汽油為原料加氫生產(chǎn)硫含量小于10μg/g的清潔汽油調(diào)和組分的方法。

背景技術(shù)

隨著環(huán)保法規(guī)的日趨嚴(yán)格，歐美等發(fā)達(dá)國家相繼立法對車用汽油中硫和烯烴含量提出了越來越嚴(yán)格的規(guī)定。從2009年起，將執(zhí)行硫含量小于10μg/g歐Ⅴ排放標(biāo)準(zhǔn)。我國對車用汽油的硫含量要求也越來越嚴(yán)格，自2008年1月1日起，供應(yīng)北京的汽油開始執(zhí)行相當(dāng)于歐Ⅳ排放標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)格，即硫含量小于50μg/g，上海、廣州等國內(nèi)大城市也將陸續(xù)實行類似的標(biāo)準(zhǔn)。2010年7月1日其他地區(qū)開始執(zhí)行相當(dāng)于歐Ⅲ排放標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)格，即硫含量小于150μg/g，烯烴百分含量不大于18v％。由此可見，未來我國對汽油硫含量和烯烴含量的要求必將越來越嚴(yán)格。因此，針對我國車用汽油的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)，有必要開發(fā)一種新的工藝技術(shù)用于生產(chǎn)硫含量小于10μg/g的車用汽油，以滿足未來市場的需要。

由于歷史原因，我國車用汽油調(diào)和組分中催化裂化汽油占75%~80%左右，并且具有硫含量較高和烯烴較高的特點。因此，降低我國催化裂化汽油硫含量是現(xiàn)階段面臨的重要問題。

國外現(xiàn)有技術(shù)主要包括ExxonMobil公司的SCANFining工藝、IFP公司的Prime-G⁺工藝為代表的選擇性加氫脫硫工藝和ExxonMobil公司的OCTGAIN工藝、UOP公司的ISAL工藝為代表的加氫脫硫/辛烷值恢復(fù)組合工藝。但由于國外催化裂化汽油性質(zhì)與國內(nèi)相比較差別較大，且在汽油調(diào)和組分中所占比例較小。因此，國外技術(shù)在加工國內(nèi)催化裂化汽油難以取得滿意的結(jié)果。

國內(nèi)開發(fā)的催化裂化汽油加氫脫硫降烯烴技術(shù)有石油化工科學(xué)研究院的RSDS、RSDS-Ⅱ、RIDOS和撫順石油化工研究院(FRIPP)的OCT-M技術(shù)和OCT-MD技術(shù)，這些技術(shù)均已經(jīng)實現(xiàn)了工業(yè)化，但是，在生產(chǎn)硫含量小于10μg/g的汽油產(chǎn)品時，均存在產(chǎn)品辛烷值損失較大且能耗較高的缺點。例如石油化工科學(xué)研究院開發(fā)的RSDS-Ⅱ技術(shù)，在工業(yè)裝置運轉(zhuǎn)的情況表明，要想生產(chǎn)硫含量小于10μg/g的清潔汽油，辛烷值的損失將非常大。

CN101307255A公開了一種劣質(zhì)汽油餾分生產(chǎn)低硫汽油的方法。該方法先將全餾分劣質(zhì)汽油原料進(jìn)行固定床氧化脫臭，將硫醇硫轉(zhuǎn)化為二硫化物，然后分餾為輕餾分和重餾分，重餾分經(jīng)過高活性/低活性組合加氫脫硫催化劑進(jìn)行選擇性加氫脫硫，脫硫產(chǎn)物與輕餾分混合得到清潔汽油產(chǎn)品。該方法雖然也可以生產(chǎn)出硫含量小于10μg/g的汽油產(chǎn)品，但原料油適應(yīng)性較差，且辛烷值損失也較大，且工藝流程與本發(fā)明有很大差別。

CN101787307A公開了一種汽油加氫脫硫方法。該方法將汽油原料分餾成輕餾分汽油和重餾分汽油，其中輕餾分汽油經(jīng)堿洗精制脫除其中的硫醇硫；重餾分汽油依次經(jīng)過兩個加氫反應(yīng)器，進(jìn)行加氫脫雙烯、選擇性加氫脫硫和選擇性加氫脫硫醇反應(yīng)；所得的加氫重餾分汽油與精制后的輕餾分汽油混合后得到超低硫的全餾分汽油。該方法雖然也可以生產(chǎn)出硫含量小于10μg/g的汽油產(chǎn)品，但原料油適應(yīng)性較差，且工藝流程與本發(fā)明思路完全不同。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種低能耗催化汽油加氫脫硫方法，可以生產(chǎn)硫含量小于10μg/g的清潔汽油調(diào)和組分，且能耗與現(xiàn)有裝置相比大幅度降低。

本發(fā)明的低能耗催化汽油加氫脫硫方法包括如下內(nèi)容：

（1）調(diào)整催化裂化裝置分餾塔的操作，在FCC分餾塔內(nèi)進(jìn)行FCC汽油預(yù)分離，得到輕餾分和重餾分；所述輕餾分和重餾分的切割點溫度為70℃~85℃；

（2）步驟（1）所得輕餾分進(jìn)入臨氫硫醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)器，進(jìn)行硫醇轉(zhuǎn)化為較重硫化物的反應(yīng)；

（3）步驟（2）所得硫醇轉(zhuǎn)化后的輕餾分進(jìn)入催化汽油加氫預(yù)分餾塔，分離出輕汽油和中汽油；輕汽油與中汽油的切割點溫度為55℃~70℃；

（4）步驟（3）所得中汽油與步驟（1）的重餾分混合后，與氫氣通過加氫脫硫反應(yīng)器，所得產(chǎn)物經(jīng)氣提后與步驟（2）的輕汽油混合，得到清潔汽油產(chǎn)品或汽油調(diào)和組分。

根據(jù)本發(fā)明的低能耗催化汽油加氫脫硫方法，其中步驟（1）中所述調(diào)整催化裂化裝置分餾塔的操作，可以在新建催化裂化裝置上進(jìn)行，也可以充分利用催化裂化裝置內(nèi)已有的產(chǎn)品分餾系統(tǒng)進(jìn)行改造，例如可以通過增加一條催化汽油重餾分（即重汽油）側(cè)線并調(diào)整操作條件實現(xiàn)。步驟（1）中所述的輕餾分和重餾分的切割點溫度一般為70℃~85℃，優(yōu)選75℃~85℃。