[發明專利]一種石油烴的催化轉化方法

有效

• 申請號: 201110319896.6
• 申請日: 2011-10-20
• 公開（公告）號: CN103059996A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發明（設計）人: 付升;何鳴元;程從禮;崔守業;劉四威
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G69/00
• 分類號: C10G69/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術領域

本發明屬于石油烴的催化轉化方法，更具體地說，是涉及到一種劣質蠟油催化裂化與加氫裂化的集成工藝的催化轉化方法。

背景技術

常規的催化裂化工藝加工高硫劣質蠟油原料不但使催化裂化再生煙氣中的SO_X排放不符合環保要求，而且汽油與柴油產品中的硫含量均不能符合產品規格要求。因此，通常這些高硫劣質蠟油原料先經加氫處理，除去硫、氮和金屬等雜質，飽和原料中的多環芳烴，提高其催化裂化反應性能，然后再作為催化裂化的原料，生產低硫汽油和柴油。

US4780193公開了一種采用加氫精制技術提高催化裂化原料質量的方法，該加氫精制裝置的反應溫度低于390℃，反應壓力至少在10.0MPa以上，最好在12.0MPa以上。在有利于芳烴飽和的工藝條件下，通過加氫精制提高催化裂化裝置原料的裂化性能，從而提高催化裂化裝置的轉化率，生產出高辛烷值的汽油調和組分。CN101684417A公開了一種優化的加氫-催化裂化組合工藝方法，蠟油原料在加氫處理反應區進行反應，得到的加氫蠟油作為催化裂化原料油，不經分餾直接進入催化裂化單元，催化重循環油循環回加氫處理反應區，熱高壓分離器頂部氣相物流和催化輕循環與任選的粗柴油進入加氫改質反應區，進行加氫改質反應，反應生成物經分餾后得到加氫石腦油和加氫柴油。加氫處理單元和加氫改質單元公用氫氣系統，降低裝置設備投資和操作費用。產品方案靈活，可同時生產優質低硫汽油、優質柴油以及重整原料。

通常，劣質蠟油原料經加氫處理后可以改善其催化裂化性能，但在加氫處理過程中會因為餾程變輕而產生部分柴油、石腦油和輕烴，不利于多產汽油和丙烯。此外，多產異構烷烴的催化裂化工藝(MIP)對處理優質的催化裂化原料油，尤其是加氫蠟油，造成汽油烯烴含量偏低，液化氣中的異丁烯含量偏低，產物分布不夠優化，石油資源未充分利用。

MIP工藝已得到廣泛的應用，目前已應用到近50套催化裂化裝置，取得巨大的經濟效益和社會效益。關于富含異丁烷的液化氣和富含異構烷烴汽油的MIP技術詳細描述見ZL99105904.2、ZL99105905.0和ZL99105903.4。

隨著環保法規對催化裂化生產過程以及產品質量要求日益嚴格，催化裂化即使處理加氫蠟油，催化裂化再生煙氣中的SO_X排放也難以符合環保要求，仍然需要增加再生煙氣處理裝置。當再生煙氣處理裝置處理較低含量的SO_X煙氣時，其處理效率將有所降低。此外，即使加氫蠟油催化裂化生產汽油硫含量較低，但仍然難以將汽油中的硫含量降低到10微克/克以下，汽油仍然需要后處理。當采用S-Zorb技術處理硫含量較低的汽油時，S-Zorb因汽油中的硫含量過低，難以維持其平衡操作，需從外界補充其他的硫化物，造成S-Zorb裝置使用效益降低。

發明內容

本發明的目的是提供一種劣質蠟油催化裂化與加氫裂化的集成工藝的催化轉化方法。本發明的第一種實施方案如下：

本發明提供的催化轉化方法包括以下步驟：

(1)高硫蠟油與熱的再生催化劑在催化裂化單元反應器的下部接觸并發生裂化反應，生成的油氣和含炭的催化劑上行在一定的反應環境下發生選擇性地氫轉移反應和異構化反應，分離反應產物，待生催化劑經汽提、再生后循環使用，所述催化劑為粗粒徑分布且含大孔沸石和中孔沸石；

(2)來自步驟(1)的催化蠟油和任選的其它二次加工的蠟油作為加氫裂化裝置的原料油，進入加氫裂化單元進行加氫裂化反應；

(3)加氫裂化尾油返回到催化裂化單元，作為催化裂化的原料油，或作為加氫裂化單元、蒸汽裂解制乙烯單元、其它烴類處理單元中的一種或幾種單元的原料。

步驟(1)的汽油進入汽油脫硫裝置，柴油進入柴油脫硫裝置；

步驟(1)的再生煙氣進入煙氣處理裝置，進行煙氣處理，處理后的煙氣排放。

本發明提供的催化轉化方法是這樣具體實施的：

(1)、催化裂化單元

(a)、預熱的高硫劣質原料油進入反應器與粗粒徑分布且含大孔沸石和中孔沸石的熱再生催化劑接觸并發生裂化反應，反應溫度為430℃～620℃，最好為490℃～600℃，反應時間為0.2秒～2.0秒，最好為0.3秒～1.5秒，催化劑與原料油的重量比(以下簡稱劑油比)為2～15∶1，最好為3～12∶1；