[發(fā)明專利]一種2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮的合成方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110316058.3
• 申請日: 2011-10-18
• 公開（公告）號: CN102329207A
• 公開（公告）日: 2012-01-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王志剛;王治國;秦少華;孫明剛;盧志高;李瓊;王千
• 申請（專利權(quán)）人: 黃石理工學(xué)院
• 主分類號: C07C49/84
• 分類號: C07C49/84;C07C45/65
• 代理公司: 湖北武漢永嘉專利代理有限公司 42102
• 代理人: 張安國;伍見

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及到一種水溶性紫外線吸收劑的合成方法，具體是二苯甲酮類紫外線吸收2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮的合成方法。?

背景技術(shù)

二苯甲酮類化合物是一種重要的的有機(jī)中間體，它能強(qiáng)烈吸收紫外光，廣泛應(yīng)用于日用化工、醫(yī)藥、農(nóng)藥、塑料、涂料等領(lǐng)域。合成該類化合物的傳統(tǒng)方法主要是光氣法，但光氣有劇毒，操作起來不安全，在工業(yè)化中的投資成本過高且由于它是氣體，不便于運(yùn)輸和儲存，不利于綠色化學(xué)的發(fā)展。本發(fā)明提供一種對環(huán)境污染少，且產(chǎn)物收率高的合成方法。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的旨在提供一種操作簡單，反應(yīng)條件溫和，成本低，對環(huán)境影響小，用綠色催化劑催化合成2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮的合成方法。?

本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：?

一種2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮的合成方法，其方法步驟為：?

1)、由間苯二甲醚與草酰氯在催化劑存在下，于70-80℃、反應(yīng)1.5小時，得到中間產(chǎn)物2，2’4，4’-四甲氧基二苯甲酮，如下式(I)，所述的間苯二甲醚與草酰氯的物質(zhì)的量的比值為1∶1-20，使用的催化劑為偶氮異丁腈或過氧化苯甲酰；?

2)、將步驟1)所得中間產(chǎn)物與路易斯酸在有機(jī)試劑作溶劑的條件下反應(yīng)，反應(yīng)溫度50℃，時間2-3小時，停反應(yīng)后，加水水解、分液、旋蒸、重結(jié)晶，即得2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮，如下式(II)；?

所述的路易斯酸是AlCl₃、ZnCl₂、BF₃，多聚磷酸中的一種；所述的有機(jī)試劑是二氯乙烷、甲苯、二甲苯、硝基苯、氯苯中的一種；?

所述的1)、2)步驟反應(yīng)在惰性氣體保護(hù)中進(jìn)行。?

反應(yīng)方程式：?

本發(fā)明采用的技術(shù)方案中，步驟1)中所使用的催化劑的量為間苯二甲醚質(zhì)量的0.5％-2％。?

本發(fā)明采用的技術(shù)方案中，步驟1)反應(yīng)后，將反應(yīng)物蒸餾，直接回收草酰氯，然后直接加水水解、分液、旋蒸、重結(jié)晶，得產(chǎn)品2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮。?

附圖說明

圖1是2，2’4，4’-四甲氧基二苯甲酮的IR圖?

圖2是2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮的IR圖?

具體實施方式

以下通過具體實施例來說明本發(fā)明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此。?

實施例1?

2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮合成，其操作步驟如下：?

第一步反應(yīng)：取13.8g間苯二甲醚置于三口燒瓶中，加入0.15g偶氮異丁腈作催化劑，加磁子并搭建好裝置；向燒瓶中加入30ml草酰氯，調(diào)節(jié)好溫度并攪拌；控制溫度在70-80℃、反應(yīng)1.5小時；停反應(yīng)，加水水解草酰氯，過濾收集中間產(chǎn)物并烘干，中間產(chǎn)物2，2’4，4’-四甲氧基二苯甲酮紅外圖譜如圖1，¹HNMR(400MHz，DMSO-d6)δ：7.35-7.30(m，2H)，6.56(s，4H)，3.81(s，6H)，3.58(s，6H)；?

第二步反應(yīng)：將30g?AlCl₃和第一步中間產(chǎn)物置于燒瓶中，再加入100ml二氯乙烷，攪拌，控溫；控制溫度在50℃，時間2-3小時；停反應(yīng)后，加水水解、分液、旋蒸、重結(jié)晶，得產(chǎn)品2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮。HPLC檢測含量為99.2％，收率72％。產(chǎn)物2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮的紅外圖譜如圖2，¹HNMR(400MHz，CDCl₃)δ：11.33(s，2H)，6.55-6.53(m，2H)，6.50-6.45(m，4H)，3.67(s，6H)。?

實施例2?

第一步反應(yīng)；取13.8g間苯二甲醚置于三口燒瓶中，加入0.16g偶氮異丁腈催化劑，加磁子并搭建好裝置；向燒瓶中加入30ml草酰氯，調(diào)節(jié)好溫度并攪拌；控制溫度在70-80℃、反應(yīng)1.5小時；停反應(yīng)，加水水解草酰氯，過濾收集中間產(chǎn)物并烘干；中間產(chǎn)物2，2’4，4’-四甲?氧基二苯甲酮紅外圖譜如圖1；?