[發(fā)明專(zhuān)利]一種用于烯烴聚合的催化劑組分及其催化劑

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110315939.3
• 申請(qǐng)日: 2011-10-18
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103059173A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-04-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張曉帆;馬吉星;高明智;劉海濤;陳建華;蔡曉霞;王軍;李昌秀;李現(xiàn)忠;馬晶;林潔;楊麗娜;丁春敏
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類(lèi)號(hào): C08F10/00
• 分類(lèi)號(hào): C08F10/00;C08F4/646;C08F4/654;C08F4/02;C08F10/02;C08F10/06
• 代理公司: 北京聿宏知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;盧綺琴

1.一種用于烯烴聚合的固體催化劑組分，其通過(guò)包含下述步驟的方法制備：

a)將鹵化鎂的醇合物熔體在白油與硅油的分散劑體系中分散，形成乳化液，卸入冷卻液中冷卻定型，形成鹵化鎂醇合物微球，所得鹵化鎂醇合物微球經(jīng)洗滌、干燥為球形載體；

b)用鈦化合物處理上述球形載體，逐步升溫，在處理過(guò)程中加入內(nèi)給電子體，處理后用惰性溶劑洗滌，干燥后得到球形催化劑組分；

其中，在步驟a或b中加入含磷化合物，所述的含磷化合物為正磷酸或亞磷酸的烴基酯或鹵代烴基酯、烴基或芳基膦或其混合物；所述催化劑組分中磷的含量為0.2～3.0wt％。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述磷的含量為0.3～2.0wt％。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述含磷化合物選自正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三異丁酯、正磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三苯酯和三苯基膦。

4.根據(jù)權(quán)利要求1～3中任意一項(xiàng)所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述含磷化合物在步驟b)中加入。

5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任意一項(xiàng)所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述含磷化合物的加入量以每摩爾鎂計(jì)為0.05～3摩爾，優(yōu)選為0.1～1摩爾。

6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述鹵化鎂的醇合物的通式為MgX₂·nROH，R為C₁～C₄的烷基，n為1.5～3.5，優(yōu)選2.0～3.0，X為鹵素，優(yōu)選氯、溴、碘。

7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述鈦化合物為通式為T(mén)iX_n(OR)_4-n，式中R為碳原子數(shù)為1～20的烴基，X為鹵素，n＝0～4。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的催化劑組分，其特征在于，所述鈦化合物與鹵化鎂的摩爾比為20∶1～200∶1，優(yōu)選為30∶1～60∶1。

9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述的內(nèi)給電子體化合物包括選自酯、醚、酮、胺中的至少一種，優(yōu)選多元脂肪族或芳香族羧酸酯類(lèi)化合物。

10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述催化劑組分中，鈦含量1.5～3.0wt％，內(nèi)給電子體化合物含量6.0～20.0wt％，鹵含量52～60wt％，鎂含量10～20wt％，惰性溶劑含量1～6wt％。

11.一種用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑，包含下述組分的反應(yīng)產(chǎn)物：

a.權(quán)利要求1～10中任意一項(xiàng)所述的固體催化劑組分；

b.烷基鋁化合物，選自通式為AlR_nX_3-n的化合物中的至少一種，式中R選自氫、C1～C20的烴基中的至少一種；X為鹵素；n為0＜n≤3的整數(shù)；

c.任選地，外給電子體組分有機(jī)硅化合物，通式為R_nSi(OR′)_4-n，式中0≤n≤3，R和R′為同種或不同的烷基、環(huán)烷基、芳基、鹵代烷基、胺基，R也可以為鹵素或氫原子。

12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑中a∶b∶c以鈦∶鋁∶硅的摩爾比計(jì)為1∶20～800∶0～100。

13.一種用于烯烴聚合的預(yù)聚合催化劑，所述預(yù)聚合催化劑包含一種按照權(quán)利要求1～10中任一項(xiàng)所述的固體催化劑組分與烯烴進(jìn)行預(yù)聚合所得的預(yù)聚物，預(yù)聚倍數(shù)為0.1～1000g烯烴聚合物/g固體催化劑組分。

14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的預(yù)聚合催化劑，其特征在于，所述進(jìn)行預(yù)聚合的烯烴為乙烯或丙烯。

15.一種用于烯烴聚合的方法，在權(quán)利要求1～10中任一項(xiàng)所述的固體催化劑組分、權(quán)利要求11或12所述的催化劑或權(quán)利要求13或14所述的預(yù)聚合催化劑存在下進(jìn)行。