[發(fā)明專利]一種新的三醚類化合物及其合成方法、工藝和用途

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110315891.6
• 申請(qǐng)日: 2011-10-18
• 公開（公告）號(hào): CN102391177A
• 公開（公告）日: 2012-03-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李興海;紀(jì)明山;祁之秋;谷祖敏;張楊;魏松紅;王英姿;李修偉
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 沈陽農(nóng)業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D213/64
• 分類號(hào): C07D213/64;A01N43/40;A01N25/02;A01P7/04
• 代理公司: 沈陽科威專利代理有限責(zé)任公司 21101
• 代理人: 張述學(xué)

1.一種新的三醚類化合物，其特征在于化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：

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2.一種如權(quán)利要求1中所述新的三醚類化合物的合成方法，其特征在于合成路線為：

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3.?一種如權(quán)利要求1中所述新的三醚類化合物的中間體4-(3,3-二氯烯丙氧基)-苯酚（單醚1）的合成工藝，其特征是：

第①步：將乙腈、對(duì)苯二酚、無水碳酸鉀混合攪拌下加入1,1,3-三氯丙烯，加熱升溫到80℃，攪拌反應(yīng)5h；降到室溫，抽濾，濾液減壓濃縮至干，回收乙腈；濃縮物用容積比2：1的甲醇和水的溶液溶解，用鹽酸調(diào)節(jié)pH?值到3-4，然后用甲苯萃取3次，合并甲苯，將甲苯減壓濃縮，用10%的氫氧化鈉萃取2次，合并堿液，用鹽酸調(diào)節(jié)pH?值到3-4，然后用甲苯萃取3次，合并甲苯，無水硫酸鈉干燥，抽濾，減壓濃縮得單醚1-Ⅰ，單步收率78.3%；

第②步：萃取后的甲醇+水的溶液再加入甲苯、1,1,3-三氯丙烯、無水碳酸鉀，加熱升溫到45℃，攪拌反應(yīng)12h，將反應(yīng)液抽濾，固體用甲醇洗滌，洗滌液轉(zhuǎn)入反應(yīng)瓶中，濾液用鹽酸調(diào)節(jié)pH?值到3-4，分出甲苯，然后再用甲苯萃取2次后，也轉(zhuǎn)入上述反應(yīng)瓶中待用；合并甲苯，將甲苯減壓濃縮，用10%的氫氧化鈉萃取2次，合并堿液，用鹽酸調(diào)節(jié)pH?值到3-4，然后用甲苯萃取3次，合并甲苯，無水硫酸鈉干燥，抽濾，減壓濃縮得單醚1-Ⅱ，單步收率57.3%;

第③步：向上步反應(yīng)中得到的甲醇+水的溶液中，再加入甲苯、1,1,3-三氯丙烯?、無水碳酸鉀，加熱升溫到45℃，攪拌反應(yīng)12h后，將反應(yīng)液抽濾，濾液用鹽酸調(diào)節(jié)pH?值到3-4，分出甲苯，然后再用甲苯萃取2次后，合并甲苯，將甲苯減壓濃縮，用10%的氫氧化鈉萃取2次，合并堿液，用鹽酸調(diào)節(jié)pH?值到3-4，然后用甲苯萃取3次，合并甲苯，無水硫酸鈉干燥，抽濾，減壓濃縮得單醚1-Ⅲ，單步收率47.2%；

第①+②步單醚1產(chǎn)物收率70%，第①+②+③步單醚1產(chǎn)物收率65%。

4.一種如權(quán)利要求1中所述新的三醚類化合物的合成工藝，其特征是：

2,6-二氯-4-（3,3-二氯烯丙氧基)-苯酚（二氯化物2）的合成：室溫下，將單醚1，甲苯，二異丙胺加入反應(yīng)瓶中，加熱升溫到65℃，然后慢慢滴加磺酰氯，然后在65℃攪拌反應(yīng)1h；降溫到室溫，反應(yīng)液分別用飽和NaHCO₃溶液，1.5mol∕L?鹽酸和水洗滌，無水硫酸鈉干燥，抽濾，減壓濃縮得到黑色液體，室溫放置后凝固成淡黃色固體，收率92%；

3-〔2,6-二氯-4-（3,3-二氯烯丙氧基)-苯氧基〕-丙醇（二醚化物3）的合成：室溫下，將甲苯、四丁基溴化銨、水加入反應(yīng)瓶中，攪拌下加入3-溴-1-丙醇、二氯化物2、氫氧化鈉溶液，加熱升溫到60℃，攪拌反應(yīng)24h；降溫到室溫，抽濾，分液，甲苯層用20%稀硫酸，水洗滌后，無水硫酸鈉干燥，抽濾，減壓濃縮，得油狀液，室溫放置后凝固，收率93%；

??2-(3-(4-(3,3-二氯烯丙氧基)-2,6-二氯苯氧基)丙氧基)-3,5,6-三氯吡啶（4）?三醚化物4的合成：室溫下，將2,3,5,6-四氯吡啶，二醚化物3，正己烷先后加入反應(yīng)瓶中，攪拌升溫至回流；向反應(yīng)液中滴加50%的NaOH溶液，并進(jìn)行分水反應(yīng)；降到室溫，向反應(yīng)液中加入正己烷、水，充分?jǐn)嚢韬?，抽濾；將濾液分出正己烷層，水層用正己烷萃取2次，合并正己烷，分別用6?mol?L^-1?的鹽酸、水洗滌，用無水硫酸鈉干燥，抽濾，減壓濃縮，得粗產(chǎn)物，收率91.0%；用硅膠柱層析，洗脫劑為石油醚+乙酸乙酯，得純產(chǎn)物收率87.0%；結(jié)構(gòu)用核磁共振、紅外光譜和質(zhì)譜進(jìn)行了確證。

5.一種如權(quán)利要求1中所述新的三醚類化合物的應(yīng)用，其特征是：在新的三醚類化合物中加入乳化劑，兩者重量比值1~10：5~15，用溶劑定容，得到含量為1~10%的乳油。

6.一種如權(quán)利要求1中所述新的三醚類化合物的用途，其特征是：將本三醚類化合物用于粘蟲、小菜蛾、菜青蟲、淡色庫(kù)蚊的防治。