[發明專利]球狀聚丙烯酸樹脂的制備方法

有效

• 申請號: 201110315133.4
• 申請日: 2011-10-18
• 公開（公告）號: CN102504079A
• 公開（公告）日: 2012-06-20
• 發明（設計）人: 華慢;盧江;張若昕;吳丹金
• 申請（專利權）人: 中山大學;廣州天賜高新材料股份有限公司
• 主分類號: C08F220/06
• 分類號: C08F220/06;C08F222/02;C08F2/32
• 代理公司: 廣州三辰專利事務所 44227
• 代理人: 范欽正

1.球狀聚丙烯酸樹脂的制備方法，其特征是通過反相懸浮聚合的方法，由水、????????????????????????????????????????????????、堿液、交聯劑、引發劑構成水相；由石油烴分散介質、表面活性劑、高分子分散劑構成油相；在一定的溫度和攪拌速度下反應一定時間，再經過脫水、過濾、干燥，即得到球狀聚丙烯酸樹脂；其具體工藝步驟為：

（1）水相配制：將堿配成一定濃度的水溶液后，中和一部分，加入交聯劑和引發劑并溶解，攪拌混合均勻；

（2）油相配制：將表面活性劑、高分子分散劑置于石油烴分散介質中，攪拌溶解；

（3）向帶有溫度計、回流冷凝器、通氮氣的五口反應燒瓶中加入油相，開動攪拌，通氮氣，加入水相，攪拌直到體系形成均勻的分散懸浮液，開始升溫，反應一定時間；

（4）脫水，過濾或不過濾直接干燥即得到球狀聚丙烯酸樹脂。

2.根據權利要求1所述的球狀聚丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于所述的制備方法得到球狀聚丙烯酸樹脂，其具有如下特性：

1）在顯微鏡下觀察顆粒的外觀為均勻的球狀，其直徑為100-400?um；

2）堆積密度為0.50g/ml以上；

3）0.5%樹脂水溶液溶脹時間在35min以下。

3.根據權利要求1或2所述的球狀聚丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于所述為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸，衣康酸；上述單獨使用或者以至少兩種的混合物使用。

4.根據權利要求1或2所述的球狀聚丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于所述用堿金屬中和，中羧基的中和度為10～70摩爾?%；

上述堿金屬包括一些鋰、鈉、鉀；相對于100質量份的，體系中水的用量為100～300質量份；中和后粘稠液的液體pH?為?6.5～7.8。

5.根據權利要求1或2所述的球狀聚丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于用于本發明的交聯劑是具有兩個以上烯鍵式不飽和基團的化合物的多元醇的二取代以上的丙烯酸酯類中的乙二醇、丙二醇、聚氧乙烯二醇、甘油、聚甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、蔗糖或山梨糖醇，或上述多元醇的二取代以上的烯丙基醚類中的鄰苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、已二酸二乙烯酯、1，5-已二烯或二乙烯苯；相對于100質量份的，交聯劑的用量為0.1～1.2質量份。

6.根據權利要求1或2所述的球狀聚丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于所述引發劑為水溶性自由基引發劑與亞硫酸鹽，包括，過硫酸鹽中的過硫酸鉀，過硫酸銨，過硫酸鈉；過氧化物中的過氧化氫；偶氮化合物中的2，2^，-偶氮二（2-脒基丙烷）二鹽酸鹽；上述水溶性自由基聚合引發劑單獨使用或者以至少兩種的混合物使用；相對于100質量份的，水溶性自由基引發劑的用量為0.05～0.7?%。

7.根據權利要求1或2所述的球狀聚丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于所述表面活性劑包括，非離子表面活性劑中的失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯；陰離子表面活性劑例中的烷基苯磺酸鹽、聚氧乙烯烷基醚磺酸鹽；上述表面活性劑單獨使用或者以至少兩種的混合物使用；

所述高分子分散劑為帶有親水基團和帶有疏水基團的嵌段共聚物中的含有聚環氧乙烷鏈段的聚合物、馬來酸酐改性的聚合物；上述高分子分散劑單獨使用或者以至少兩種的混合物使用；

相對于100質量份的；上述表面活性劑和高分子分散劑的加入總量為0.3～1.0?%。

8.根據權利要求1或2所述的球狀聚丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于所述石油烴分散介質包括脂肪族烴例中的正已烷、正庚烷；脂環族烴中的環戊烷、環已烷；芳香族烴中的苯、甲苯和二甲苯；相對于100質量份的，上述石油烴分散介為100～600質量份。

9.根據權利要求1或2所述的球狀聚丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于所述反相懸浮液反應溫度為35～80℃，反應時間為0.5～5小時；在反相懸浮聚合結束后，升溫脫除水份，水份的脫除量為反相懸浮聚合體系中水份質量的70-95?%；制備結束后，所得球狀聚丙烯酸樹脂通過過濾，以實現溶劑與物料的初步分離，得到漿料；或不經過濾直接進入下道工序。