[發明專利]癸二酸二甲酯的制備方法

有效

• 申請號: 201110304697.8
• 申請日: 2011-10-10
• 公開（公告）號: CN102351692A
• 公開（公告）日: 2012-02-15
• 發明（設計）人: 懷進步
• 申請（專利權）人: 山東天興生物科技有限公司
• 主分類號: C07C69/50
• 分類號: C07C69/50;C07C67/08
• 代理公司: 濟南舜源專利事務所有限公司 37205
• 代理人: 徐槐

?技術領域

本發明屬于化工產品制備領域，具體涉及一種癸二酸二甲酯制備的方法。

背景技術??????????????????????????

目前制備癸二酸二甲酯的方法主要是將癸二酸和甲醇以一定比例混合，在催化劑的作用下，待癸二酸完全溶解以后，進行酯化反應，待溫度降至溶液形成分界面以后，分離出水相；然后再加入癸二酸和甲醇進行第二步酯化酯化反應，在以上的酯化反應中，一般所采用到的催化劑是濃硫酸，以液體作為催化劑，無法回收，不僅成本較高，而且操作人員在工作時還具有一定的危險性。

CN1025916C公開了一種癸二酸二甲酯的制備方法，該方法是以癸二酸、甲醇厚為原料，以濃硫酸為催化劑，在加溫條件下下分三步酯化脫水、脫醇，再經水洗、中和、水洗、減壓蒸餾，制得癸二酸二甲酯。該方法采用三步酯化，其步驟較繁雜，而且甲醇的用量比較大，癸二酸與甲醇厚的用量比為1：2-3，而在實際反應中，甲醇的量是過量的，因此該方法生成癸二酸二甲酯的成本較高；另外，其使用的催化劑為濃硫酸，成本較高，而且工作人員操作起來還具有一定的危險性。另外，采用濃硫酸作催化劑，得到的產品色澤不好，同時濃硫酸易腐蝕設備，且產生大量酸性廢液污染環境。

發明內容

為了解決上述的技術問題，本發明提供了一種癸二酸二甲酯制備的方法，該方法采用固體催化劑，與之前采用的液體催化劑相比，不僅縮短了反應時間，還節約了成本。

本發明是通過下述的技術方案來實現的：

本發明的癸二酸二甲酯的制備方法，包括下述的步驟：

酯化反應

(1)?按如下的摩爾比準備物料：癸二酸：甲醇：催化劑=1：0.9～1.2：0.004～0.008；

(2)?取占步驟1中甲醇總質量分數的30～50%加入到酯化釜內，關閉放醇門，再開啟攪拌器，投入步驟1中備好的全部癸二酸，加入固體催化劑，所述的固體催化劑為SiO₂-Al₂O₃、B₂O₃-Al₂O₃、丙烯齊聚中的至少一種；所加入的固體催化劑用量為癸二酸質量分數的0.15%，關緊罐蓋，開記錄儀；

(3)打開蒸汽閥門升溫至液溫達到70～85℃保溫1h，進行第一次酯化反應，酯化時間為3～4h，一次酯化反應后，繼續升溫至90℃并開始蒸醇；

(4)?當溫度升至110～125℃時開始連續加醇，將步驟1中的余量的甲醇都加入酯化釜進行二次酯化反應，加醇速度≤?300L/h，二次酯化溫度不大于140℃；

精餾工藝

(1)當液溫降至75～85℃時，用濃度2.0～6.0%、溫度65～75℃的碳酸鈉溶液中和至反應酯溶液的pH值7.5；

(2)啟動泵將放掉廢堿液的粗酯抽入精餾釜內，開啟導熱油閥門升溫，當精餾釜溫度升至150℃以上時，真空度在0.09Mpa，關泵，開啟滑閥泵；

(3)當精餾釜溫度升至160℃以上，真空度在0.096Mpa時開始回流，回流時間至少一小時，然后開始收集成品，當回流停止時，成品收集完畢；

(4)精餾完畢，關閉導熱油有進出閥門，停滑閥泵，開放安空閥門，裝成品。

優選的，癸二酸二甲酯的制備方法包括下述的步驟：

酯化反應

(1)?按如下的摩爾比準備物料：癸二酸：甲醇：催化劑=1：1.0：0.005；

(2)?取占步驟（1）中甲醇總質量分數的40%加入到酯化釜內，關閉放醇門，再開啟攪拌器，投入步驟（1）中備好的全部癸二酸，加入固體催化劑，所述的固體催化劑為SiO₂-Al₂O₃；所加入的固體催化劑用量為癸二酸質量分數的0.15%，關緊罐蓋，開記錄儀；

(3)打開蒸汽閥門升溫至液溫達到75℃保溫1h，進行第一次酯化反應，酯化時間為3h，第一次酯化反應后，繼續升溫至90℃并開始蒸醇；

(4)?當溫度升至110℃時開始連續加醇，將步驟（1）中的余量的甲醇都加入酯化釜進行二次酯化反應，加醇速度≤?300L/h，二次酯化溫度不大于140℃；

精餾工藝

(1)當液溫降至80℃時，用濃度4.0%、溫度70℃的碳酸鈉溶液中和至反應酯溶液的pH值7.5;

(2)啟動泵，將放掉廢堿液的粗酯抽入精餾釜內，開啟導熱油閥門升溫，當精餾釜溫度升至150℃以上時，真空度在0.09Mpa，關泵，開啟滑閥泵；