[發明專利]乙醇脫水制備乙烯的方法

無效

• 申請號: 201110300682.4
• 申請日: 2011-09-29
• 公開（公告）號: CN103030490A
• 公開（公告）日: 2013-04-10
• 發明（設計）人: 李亞男;徐菁;孫蘭萍;金照生
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C11/04
• 分類號: C07C11/04;C07C1/24;B01J29/40;B01J37/00
• 代理公司: 上海東方易知識產權事務所 31121
• 代理人: 沈原

1.一種乙醇脫水制備乙烯的方法，以重量百分比濃度為5～100％的乙醇為原料，在反應溫度為200～400℃，相對于乙醇的體積空速為0.1～15小時^-1條件下，反應原料與催化劑接觸生成乙烯；其中所用的催化劑以重量份數計，包括以下組份：

a)40～95份的硅鋁摩爾比SiO₂/Al₂O₃為20～300，晶粒直徑≤5微米的ZSM-11分子篩；

b)5～60份的粘結劑；

所述ZSM-11分子篩用濃度為0.1～2摩爾/升的酸在70～90℃條件下處理至少一次，每次酸處理時間為2～10小時，其中酸與ZSM-11分子篩的重量比為1～20，酸選自鹽酸、硝酸、硫酸、磷酸、醋酸或檸檬酸中的至少一種。

2.根據權利要求1所述乙醇脫水制備乙烯的方法，其特征在于ZSM-11分子篩的晶粒直徑為0.1～5微米。

3.根據權利要求2所述乙醇脫水制備乙烯的方法，其特征在于ZSM-11分子篩的晶粒直徑為0.1～2微米。

4.根據權利要求1所述乙醇脫水制備乙烯的方法，其特征在于所述粘結劑選自氧化鋁或薄水鋁石中的至少一種。

5.根據權利要求1所述乙醇脫水制備乙烯的方法，其特征在于ZSM-11分子篩的硅鋁摩爾比SiO₂/Al₂O₃為40～150。

6.根據權利要求1所述乙醇脫水制備乙烯的方法，其特征在于所述ZSM-11分子篩是通過下述方法合成的：以水玻璃、硅溶膠或白碳黑中的至少一種為硅源，以偏鋁酸鈉、硫酸鋁或硝酸鋁中的至少一種為鋁源，以四丁基溴化銨或四丁基氫氧化銨中的至少一種為模板劑，以氫氧化鈉、氫氧化鉀或氨水中的至少一種為堿源，以氯化鈉或氯化鉀中的至少一種為金屬鹽，將硅源、鋁源、堿源、模板劑、金屬鹽和水混合成膠，反應混合物以摩爾比計為：SiO₂/Al₂O₃＝20～300，H₂O/SiO₂＝10～150，Cl^-/SiO₂＝0.01～5，OH^-/SiO₂＝0.001～1，模板劑/SiO₂＝0.01～1，在晶化溫度100～200℃條件下，晶化0.5～16天，結晶產物經過濾、洗滌、干燥后即得所述ZSM-11分子篩。

7.根據權利要求6所述乙醇脫水制備乙烯的方法，其特征在于反應混合物以摩爾比計為：SiO₂/Al₂O₃＝40～150，H₂O/SiO₂＝30～80，Cl^-/SiO₂＝0.1～1，OH^-/SiO₂＝0.05～0.5，模板劑/SiO₂＝0.1～0.5。

8.根據權利要求6所述乙醇脫水制備乙烯的方法，其特征在于晶化溫度為120～180℃，晶化時間為1～10天。

9.根據權利要求1所述乙醇脫水制備乙烯的方法，其特征在于反應溫度為220～350℃，相對于乙醇的體積空速為0.5～10小時^-1。