[發明專利]一種立體結構N,O-單配體金屬催化劑及制備方法

有效

• 申請號: 201110299869.7
• 申請日: 2011-10-09
• 公開（公告）號: CN102399323A
• 公開（公告）日: 2012-04-04
• 發明（設計）人: 賀曉慧;陳義旺;王凱悌;姚溢瓊
• 申請（專利權）人: 南昌大學
• 主分類號: C08F4/70
• 分類號: C08F4/70;C08F232/08;C07F19/00
• 代理公司: 南昌新天下專利商標代理有限公司 36115
• 代理人: 施秀瑾

1.一種立體結構N,O-單配體金屬催化劑，其特征是具有如下結構通式：

其中：

M為：鎳、鈀、鈷、鐵或銅中心金屬原子；

R₁為：溴、氯、碘、甲基、丙基、丁基、苯基、萘基、甲氧基或乙氧基；

R₂是芳香胺時，為：苯胺、萘胺、對氯苯胺、對氟苯胺、對溴苯胺、對硝基苯胺、鄰溴苯胺、鄰氯苯胺、鄰氟苯胺、鄰硝基苯胺、2,4-二溴苯胺、2,4-二氯苯胺、2,4-二氟苯胺、2,4-二硝基苯胺、?2,6-二氯苯胺、2,6-二氟苯胺、2,6-二溴苯胺、2,6-二硝基苯胺、2,6-二甲基苯胺、2,6-二異丙基苯胺、2,4,6-三氯苯胺、2,4,6-三溴苯胺、2,4,6-三氟苯胺、2,4,6-三硝基苯胺、6-羥基萘胺、1-氨基茚滿、芴胺或4-硝基萘胺；

R₂是脂肪胺時，為：乙胺、丙胺、異丙胺、丁胺、叔丁胺、己胺或環己胺；

R₃為苯基、萘基、溴基或甲基。

2.權利要求1所述的立體結構N,O-單配體金屬催化劑的制備方法，其特征是：

(I)?在裝有回流冷凝管和分水器的反應瓶中加入摩爾比為1:1的9,10-二氫-9,10-乙撐蒽-11,12-二酮和芳香胺或脂肪胺，以及催化劑量的對甲苯磺酸和50-300mL甲苯，反應1-4小時后，用正己烷重結晶或減壓蒸餾的到純度達99%以上的α-酮亞胺配體；

(II)?低溫下將溶于甲苯和正己烷的正丁基鋰的溶液緩慢加入到含有α-酮亞胺配體的甲苯溶液中,?正丁基鋰與α-酮亞胺配體的摩爾比例為1:1，然后等混合液溫度慢慢恢復的室溫，并攪拌2-3h，之后加入1當量的反式金屬預配體，室溫下持續攪拌過夜，過濾，重結晶得到新型立體結構的單(α-酮亞胺)金屬配合物。