[發(fā)明專利]一種邁克爾加成反應(yīng)用催化劑以及一種硝基脂肪醛的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110299660.0
• 申請日: 2011-09-30
• 公開（公告）號: CN102441431A
• 公開（公告）日: 2012-05-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 成燕琴;卞證;康傳清;高連勛
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所
• 主分類號: B01J31/02
• 分類號: B01J31/02;C07B37/02;C07C201/12;C07C205/44;C07D333/22;C07D307/46;C07D207/16
• 代理公司: 北京集佳知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 魏曉波;逯長明

1.一種邁克爾加成反應(yīng)用催化劑，其特征在于，包括：式I所示的化合物與式II所示的化合物；

其中，R為二烷基胺基或環(huán)烷基胺基；R₁和R₂分別為氫、溴、碘、苯基、2，4，6-三甲苯基、三甲基硅或三苯基硅。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述二烷基胺基為二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基；所述環(huán)烷基胺基為1-環(huán)戊胺基或1-環(huán)己胺基。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述式I所示的化合物與所述式II所示的化合物按摩爾比為(1～2)∶(1～2)。

4.一種硝基脂肪醛的制備方法，其特征在于，包括：

a)將式I所示的化合物與式II所示的化合物混合在溶劑中，得到混合溶液；

其中，R為二烷基胺基或環(huán)烷基胺基；R₁和R₃分別為氫、溴、碘、苯基、2，4，6-三甲苯基、三甲基硅或三苯基硅；

b)將脂肪醛與硝基烯在所述混合溶液中混合，在0℃下反應(yīng)，至所述硝基烯完全消失；

c)用鹽酸淬滅反應(yīng)，萃取反應(yīng)產(chǎn)物，干燥后層析分離，得到硝基脂肪醛。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述脂肪醛為碳原子個(gè)數(shù)大于3的脂肪醛。

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述硝基烯為芳香硝基烯或脂肪族硝基烯。

7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑為二氯甲烷、異丙醇、甲醇、乙腈、四氫呋喃或水。

8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述式I所示的化合物的制備方法為：

將雙(2-氧代-3-惡唑烷基)次磷酰氯、N-叔丁氧羰基-反-4-羥基-L-脯氨酸與三乙胺在二氯甲烷中混合制得懸浮液；

在冰浴中，攪拌所述懸浮液并將官能化合物和三乙胺的二氯甲烷溶液加入到所述懸浮液中，反應(yīng)制得中間體；所述官能化合物包括：二甲胺、二乙胺、二丙胺、1-環(huán)戊胺、1-環(huán)己胺；

將所述中間體與三氟乙酸在二氯甲烷中混合，經(jīng)洗滌、萃取、干燥、純化后得到式I所示的化合物。

9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述式I所示的化合物與所述式II所示的化合物按摩爾比為(1～2)∶(1～2)。

10.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述式I所示的化合物與所述式II所示的化合物的物質(zhì)的量之和為所述脂肪醛和硝基烯物質(zhì)的量之和的0.5％～1％。