[發明專利]1-芳基-2-（1,2,4-三唑-1-基）乙醇的制備方法與應用

無效

• 申請號: 201110296381.9
• 申請日: 2011-09-30
• 公開（公告）號: CN102295610A
• 公開（公告）日: 2011-12-28
• 發明（設計）人: 胡艾希;唐建剛;陳曉東;葉姣;李婉
• 申請（專利權）人: 湖南大學
• 主分類號: C07D249/08
• 分類號: C07D249/08;C07D405/06
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技術領域

本發明涉及關鍵中間體的制備方法與應用，具體是1-芳基-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙醇的制備方法及其應用。?

背景技術

化學結構式II所示的化合物是一類高效廣譜殺菌劑：?

其中，戊環唑(IIa)：X₁＝X₂＝Cl，R＝H；甲環唑(IIb)：X₁＝X₂＝Cl，R＝CH₃；乙環唑(IIc)：X₁＝X₂＝Cl，R＝CH₂CH₃；丙環唑(IId)：X₁＝X₂＝Cl，R＝CH₂CH₂CH₃；?

中國專利[CN101323612]和文獻[精細化工中間體，2007，36(1)：25；山東化工，2007，36(9)：17]描述了丙環唑主要是以2，4-二氯苯乙酮為原料，經以下二條工藝路線生產：?

1)先環合再溴化后縮合的工藝路線：?

2)先溴化后環合再縮合的工藝路線；?

國內丙環唑生產廠家大都采用以下的生產合成工藝：?

在制備工藝的最后一步與三唑發生取代反應時，會發生副反應，生成丙環唑異構體(IIId)：?

因此，現有生產技術工藝得到的丙環唑粗品含量不高(80％～82％)，主要是異構體含量高(10％～15％)。?

與丙環唑一樣，戊環唑(IIa)、甲環唑(IIb)和乙環唑(IIc)的現有生產技術工藝分別得到的戊環唑、甲環唑和乙環唑粗品含量也不高；主要也是異構體含量高，其異構體結構式分別為：?

戊環唑異構體，IIIa????甲環唑異構體，IIIb????乙環唑異構體，IIIc?

中國專利[ZL200610097794.3]描述了采用α，2，4-三氯苯乙酮經下列反應制備丙環唑：?

Cordes[Tetrahedron?Letters，2006，47(3)，349-351]描述了手性2-(2，4-二氯苯基)環氧乙烷的合成：在手性路易斯酸(L)-TarB-N0₂的條件下，用硼氫化鈉或氫化鋁鋰將羰基還原成手性的2-氯-1-(2，4-二氯苯基)乙醇，在氫氧化鈉存在下，再環合得到手性的2-(2，4-二氯苯基)環氧乙烷。?

用二碘甲烷或碘代三甲基硅烷氧化2，4-二氯苯甲醛可得2-(2，4-二氯苯基)環氧乙烷；2，4-二氯苯乙烯經雙氧水或KHS0₅氧化得到2-(2，4-二氯苯基)環氧乙烷或手性2-(2，4-二氯苯基)環氧乙烷[有機化學，2010，30(2)：285-288]：?

2-(2，4-二氯苯基)環氧乙烷與咪唑反應生成咪康唑和益康唑的關鍵中間體1-(2，4-二氯苯基)-2-(咪唑-1-基)乙醇[中國現代應用藥學雜志，2004年，21(4)：286]：?

發明內容

本發明所要解決的技術問題是克服上述戊環唑(IIa)、甲環唑(IIb)、乙環唑(IIc)和丙環唑(IId)現有技術的缺陷。發明由1-芳基-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙醇(I)制備化學結構式II所示化合物的方法；?