[發明專利]芳甲酰氨基環丙酸的制備和活性

有效

• 申請號: 201110296348.6
• 申請日: 2011-09-27
• 公開（公告）號: CN102391147A
• 公開（公告）日: 2012-03-28
• 發明（設計）人: 段留生;周繁;李召虎;譚偉明
• 申請（專利權）人: 中國農業大學
• 主分類號: C07C233/81
• 分類號: C07C233/81;C07C231/02;C07C235/62;C07C235/54;C07D213/82;A01N43/40;A01N37/46;A01N37/48;A01P21/00
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢

技術領域

本發明涉及生物技術領域，尤其涉及芳甲酰氨基環丙酸的制備和活性。

背景技術

小麥是我國重要的糧食作物，種子在貯存和運輸的過程中受天氣影響容易發芽，另在收獲前穗發芽也是容易發生的災害，種子發芽不僅降低小麥的籽粒產量和容重，而且嚴重影響營養品質、加工和種用價值，給作物生產造成嚴重的經濟損失，因此研究抑制小麥種子發芽的化學調節劑有重要的應用價值。

例如譚紅等公開的一種具有防止籽粒穗芽萌發的植物生長調節組合物(CN02117265)，公開了一種植物生長調節組合物，包含天然脫落酸，催熟硫和一種除草劑，發芽率可降低30-40％左右。肖浪濤等公開的一種雜交水稻穗發芽抑制劑(CN20100101033.7)，公開的有效成分為：植酸、脫落酸、氯化鈣、硼酸、多效唑、水楊酸，穗發芽的抑制百分率最高可達75％。黃益洪等也報道了脫落酸(ABA)對白粒小麥種子萌發及幼苗生長的影響，當ABA濃度為80～100mg/L時，能延緩白粒小麥萌發2d以上。以上報道皆需要用到脫落酸，但脫落酸成本高，穩定性差，所以大規模的使用是有一定的局限性的。另劉曉冰等公開的春小麥穗發芽抑制劑(CN97125634.9)，包含鉬酸銨和硼酸。該抑制劑，比對照減輕15.1％，效果有限。

因此研制一類效果顯著，價格合理，穩定性高，可以推廣的種子發芽抑制劑有重要的應用價值。

發明內容

本發明的一個目的是提供一種化合物。

本發明提供的化合物，如通式I所示：

式I；

式I中，所述R為如下R1或R2：

所述R1為苯基或含取代基的苯環；

所述R2為吡啶基或含取代基的吡啶環；

所述含取代基的苯環或含取代基的吡啶環中的取代基均選自如下任意一種或任意兩種：鹵素、NO₂、烷基和烷氧基。

所述含取代基的苯環中的取代基選自如下任意一種：2-Me、3-Me、4-Me、2-OMe、3-OMe、4-OMe、2-Cl、3-Cl、4-Cl、2，4-Cl、2-Br、3-Br、4-Br、2-Me-4-Br、2-NO₂、3-NO₂、4-NO₂和2-OH；所述Me為CH₃；

所述含取代基的吡啶環中的取代基為2-氯-3吡啶基。

所述R1為如下任意一種：苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2，4-二氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-甲基-4-溴苯基、2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基和2-羥基苯基；

所述R2為2-氯-3吡啶基。

本發明的另一個目的是提供一種制備所述的化合物的方法。

本發明通式I所述的化合物可以按照以下方法制備：

本發明提供的方法，包括如下步驟：

1)將化合物Ia與二氯亞砜在溶劑A中反應，得到中間產物(Ib)；

2)將步驟1)得到的中間產物、1-氨基環丙酸和催化劑在溶劑B中反應，即得到式I所示的化合物。

步驟1)中，化合物Ia的結構式為如下式II：

式II；

所述化合物Ia與所述二氯亞砜的摩爾比1∶(1-5)，所述化合物Ia與所述二氯亞砜的摩爾比具體為1∶(1-3)；

所述溶劑A為三氯甲烷、四氫呋喃、乙腈、甲苯、二甲苯、苯、丙酮或丁酮；

所述反應為加熱回流，所述反應的溫度為20℃-100℃，所述反應時間為0.5h-24h，所述反應的時間具體為1h-10h，所述反應的時間尤其為6h；

步驟2)中，所述中間產物(Ib)、所述1-氨基環丙酸和所述催化劑的摩爾比為1∶0.2-2∶0.2-2，所述中間產物(Ib)、所述1-氨基環丙酸和所述催化劑的摩爾比具體為1∶0.5-2∶0.5-2；

所述溶劑B為水、三氯甲烷、四氫呋喃、乙腈、甲苯、二甲苯、苯丙酮或丁酮；

所述催化劑為碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸氫鉀、碳酸鉀、氫氧化鉀、氫氧化鈉、甲醇鈉或乙醇鈉；

所述反應溫度為20℃-28℃，所述反應時間為0.5-24h，所述反應的時間具體為24h。

在步驟1)的反應后，還包括如下步驟：將所述反應得到的反應產物蒸餾除去殘留的二氯亞砜和溶劑A的步驟。